+有机化学反应式-A及答案2014-01-08.pdf

1 有机化学反应式有机化学反应式 A 及答案及答案 500 600oC 1 CH2CH3 Cl2 CHCH3 Cl 芳香烃侧链 芳香烃侧链 H 被卤代 自由基取代反应 被卤代 自由基取代反应 2 CH3CH CHCH3 NBS C6H5COO 2 CCl4 CH3CH CHCH2Br NBS N 溴代丁二酰亚胺 溴化试剂 自由基取代反应 溴代丁二酰亚胺 溴化试剂 自由基取代反应 CH3HBr ROOR 3 CH3 Br 自由基加成反应 过氧化物效应 反马氏加成产物 仅适用于 自由基加成反应 过氧化物效应 反马氏加成产物 仅适用于 HBr C C CH3 H CH3 H Br24 BrH CH3 CH3 BrHBrH CH3 CH3 BrH 一对对映体 形成外消旋体 一对对映体 形成外消旋体 亲电加成反应 经过溴翁离子中间体 立体化学为反式加成 反 亲电加成反应 经过溴翁离子中间体 立体化学为反式加成 反 2 丁烯与溴加成生成一个内消旋体 丁烯与溴加成生成一个内消旋体 CH35 CH3CO3H Na2CO3 H H2O CH3 O CH3 OH O H H 过氧化物氧化双键 环氧化物酸性条件下开环水解 生成反式邻二醇 过氧化物氧化双键 环氧化物酸性条件下开环水解 生成反式邻二醇 6 H2C CHCH2CH2CH CH2 Hg OAc 2NaBH4 H2O CH3CHCH2CH2CHCH3 OHOH 羟汞化 羟汞化 脱汞还原反应生成醇 不重排 马氏加成产物 脱汞还原反应生成醇 不重排 马氏加成产物 7 CH3 CH3 HOCl CH3 CH3 OH Cl CH3 Cl OH CH3 亲电加成 反面加成 亲电加成 反面加成 8 HCl Cl Cl 重重排排 CH3CH CHCH2CH CHCCl3 Cl2 9 CH3CHCHCH2CH CHCCl3 Cl Cl 亲电加成反应优先发生在电子云密度较高的双键上 亲电加成反应优先发生在电子云密度较高的双键上 CH3 B2H6 H2O2 OH 1 2 10 OH CH3 H H 硼氢化氧化反应 反马氏加成产物 顺式加成 硼氢化氧化反应 反马氏加成产物 顺式加成 冷 OH KMnO4 11 OH OH 生成顺式邻二醇 生成顺式邻二醇 12 COOH COOH 不不反反应应 S 反式共轭双烯不能发生反式共轭双烯不能发生 D A 反应 反应 2 13 O O O NH O NH O O D A 反应 注意键连位置和立体化学特征 反应 注意键连位置和立体化学特征 14 CH3 CHO CH3 CHO D A 反应 邻对位产物为主 立体构型保持 反应 邻对位产物为主 立体构型保持 15 H CH3 BrBr CH3 CH2CH3 Zn CC CH3 H CH3 CH3CH2 邻二卤代物消除反应 反式共平面消除 邻二卤代物消除反应 反式共平面消除 16 CCH3CH3CH2CH2C Na NH3 l CC CH3 H H CH3CH2CH2 炔烃在 炔烃在 Na NH3作用下还原生成反式烯烃 作用下还原生成反式烯烃 17 CH2 CHCH2CH2C CH H2 1mol CH3CH2CH2CH2CCH 优先还原 优先还原 C C 双键 双键 18 CH2 CHCCH H2 1mol CH2 CHCH CH2 当能形成稳定的共轭体系时 可先还原双键 当能形成稳定的共轭体系时 可先还原双键 19 CCH3CH2 CHCHC OH Pd BaSO4 喹啉 CH2 CHCH OH CC CH3 HH Lindlar 催化剂作用下 炔烃还原成顺式烯烃 催化剂作用下 炔烃还原成顺式烯烃 20 Cl CH3CO Cl O AlCl3 Cl CH3CO O F K 酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生 酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生 21 AlCl3 F K 烷基化反应 烷基化试剂可以是卤代烃 烯烃 醇等 经过碳正离子中间体 易重排 烷基化反应 烷基化试剂可以是卤代烃 烯烃 醇等 经过碳正离子中间体 易重排 22 CH3COCl NO2 AlCl3 不不反反应应 当芳环上带有强吸电子基时 不能发生 当芳环上带有强吸电子基时 不能发生 F K 酰基化反应 酰基化反应 23 CH2 CCH CH2 CH3 CH2 CHCHO NaBH4 CHO CH3 CH2OH CH3 D A 反应 邻对位产物为主 反应 邻对位产物为主 NaBH4只还原羰基 只还原羰基 NO2 Br2 Fe 24 NO2 Br 亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上 亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上 25 CH3 CH3CH2CH2CCl O AlCl3 Zn Hg HCl CH3CCH2CH2CH3 O CH3CH2CH2CH2CH3 F K 酰基化反应 发生在邻或对位 酰基化反应 发生在邻或对位 26 CH3C CH3 CH3 CH2OH ZnCl2 HCl CH3C CH3 CH2CH3 Cl 当碳正离子相邻的为叔碳时 极易发生重排 当碳正离子相邻的为叔碳时 极易发生重排 3 27 ClCH2CH2CH2CH2OH NaOH O 分子内的 分子内的 SN2 反应 反应 H 28 CH3CH CHCH2CH2OH CH3CH CHCH CH2 醇在酸作用下脱水消除生成烯烃 醇在酸作用下脱水消除生成烯烃 29 CH3 Cl CH3 NaOH C2H5OH CH3 CH3 E2 反应 反式共平面消除 查依采夫规则 反应 反式共平面消除 查依采夫规则 30 CH3 Br C6H5 OH H H C2H5ONa HOC2H5 C6H5 CH3 OHH HC2H5O C6H5 CH3 HOH 亲核取代反应 发生邻基参与 亲核取代反应 发生邻基参与 31 Br Br KOH C2H5OH 邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃 不能生成碳碳三键 邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃 不能生成碳碳三键 32 D H NaI 丙丙酮酮 HO CCH2CH3 TsCl 吡吡啶啶 TsO C CH2CH3 D H D H C I CH3CH2 先生成磺酸酯 构型不变 再发生 先生成磺酸酯 构型不变 再发生 SN2 反应 构型翻转 反应 构型翻转 33 CH3 BrC D H NaI 丙丙酮酮 D H C CH3 I SN2 反应 构型翻转 反应 构型翻转 34 CH3 Br CH3 CH2CH2CH3 C CNaCH3C CH3 2C CHCH2CH3 三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应 三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应 35 H H Br C2H5 CH3 CH3 NaI 丙丙酮酮 I H H C2H5 CH3 CH3 卤素交换反应 卤素交换反应 SN2 构型翻转 构型翻转 36 NO2 Cl Cl O2N NaOCH3 CH3OH O2NNO2 CH3O Cl 芳香环上卤素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生 间位不发生反应 芳香环上卤素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生 间位不发生反应 OH OH H 37 O 频呐醇重排反应 烷基迁移 缩环反应 频呐醇重排反应 烷基迁移 缩环反应 CH3OH H2SO4 38 OH2 H2O or 39 1 2 O3 Zn H2O O O O O Claisen 重排反应 烯丙基乙烯基醚发生重排反应 烯丙基乙烯基醚发生 3 3 迁移 迁移 4 O H CH3H3C C6H5 CH3OH H 40 C6H5 H OCH3 CH3 CH3 HO 及及其其对对映映体体 环氧化合物酸性开环反应 反面进攻含氢较少的碳原子 环氧化合物酸性开环反应 反面进攻含氢较少的碳原子 1 2 O H CH3 H H H3 O CH3Li 41 CH3 H CH3CH2 HO CH2CH3 CH3 HHO 环氧化合物碱性开环反应 反面进攻位阻较小的碳原子 环氧化合物碱性开环反应 反面进攻位阻较小的碳原子 42 C2H5 CHOCH CHCH3 OH CHCH CHCH2CH3 CH3 Claisen 重排反应 烯丙基芳基醚发生重排反应 烯丙基芳基醚发生 3 3 迁移迁移 43 H OHHO O O O 空间条件许可时 可发生分子内亲核反应 生成缩酮 空间条件许可时 可发生分子内亲核反应 生成缩酮 44 CH3CH2CH2NH2 O H2 Pt NC H2C H2C H3 NHCH2CH2CH3 酮与伯胺反应生成亚胺 催化加氢生成仲胺 酮与伯胺反应生成亚胺 催化加氢生成仲胺 45 CH3CCH CH3 2 O LDA THF H2O 78 C C6H5CHO CH2 CCH2CH3 OLi CH CHCCH2CH3 O LDA 为位阻碱 位阻小的碳形成负离子 生成的产物极易脱水 形成共轭体系 为位阻碱 位阻小的碳形成负离子 生成的产物极易脱水 形成共轭体系 46 1 2 CH3 C O H C6H5 CH C2H5MgBr H3 O CH3 H H O Ph C2H5 CH3 Ph H H C2H5 HO CH3 H H C2H5 C6H5 HO 醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合 醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合 Cram 规则 规则 47 O CF3CO3H O O Baeyer Villiger 氧化反应 将酮氧化成酯 氧化反应 将酮氧化成酯 H 48 H H2O OCH3CH3 O OCH3 OH2 OH OCH3 OH OO H O H2O 烯醇醚极易水解 半缩醛水解脱水 烯醇醚极易水解 半缩醛水解脱水 49 H3 O O O OH O HO HO CH3 CH3 C CHCH2OCH CH2 Ph3P CHOCH3 H3 O 50 CH2 CHCCH2CHO CH3 CH3 CH2 CHCCH2CH2CHO CH3 CH3 CH2 CHCCH2CH CHOCH3 CH3 CH3 第一步 第一步 Claisen 重排 第二步重排 第二步 Wittig 反应 第三步乙烯基醚水解生成醛 反应 第三步乙烯基醚水解生成醛 5 1 2 H3 O CH3Li O 51 HO CH3 不饱和醛酮与不饱和醛酮与 RLi 主要发生主要发生 1 2 加成反应 加成反应 52 O CH3 2CuLi O CH3 不饱和醛酮与不饱和醛酮与 R2CuLi 主要发生主要发生 1 4 加成反应 加成反应 53 H2 Ni CH2CH2CH3 催化加氢反应 三元环与 催化加氢反应 三元环与 C C 双键类似 易开环加成 苯环较稳定 双键类似 易开环加成 苯环较稳定 54 CH3CONH2OH H CCH3 N OH NHCOCH3 酮与羟胺反应生成肟 在酸性条件下发生 酮与羟胺反应生成肟 在酸性条件下发生 Beckman 重排生成酰胺 重排生成酰胺 55 CHO C2H5OH H2O NaOH CH3CH2CC CH3 3 O CH C CH3 CC CH3 3 O 交叉羟醛缩合反应 交叉羟醛缩合反应 CHO KMnO4 56 COOH COOHO KMnO4 能使能使 C C CHO 氧化 氧化 57 CCH2OHHC CrO3 H2SO4 H2O CCHOHC Sarrett 试剂选择性氧化试剂选择性氧化 OH 不饱和双键 叁键不受影响 不饱和双键 叁键不受影响 58 CrO3 H2SO4 H2O OH H CH3COCH3 O 59 O C6H5 OH CHC6H5 C5H5N 2 CrO3 CH2Cl2 O C6H5 CC6H5 O Jones 试剂选择性氧化羟基 环氧不受影响 试剂选择性氧化羟基 环氧不受影响 60 HOCH2CH2CH2CH2CCH3 O CH3CH2MgBr BrMgOCH2CH2CH2CH2CCH3 O CH3CH3 61 CH3CCH2CH2CH2COOH O CH3MgBrCH3CCH2CH2CH2COOMgBr O CH4 62 CCH2CH2CH2CHOHCMgBr CCH2CH2CH2CHOBrMgC 60 62 格氏试剂优先与活泼 格氏试剂优先与活泼 H 醇 羧酸 炔烃 氨等 反应 醇 羧酸 炔烃 氨等 反应 63 CCH3 O CH3CH OH I2 NaOH COONaNaOOC CHI3 6 64 ONH CH3SO3H 苯苯 N 仲胺与醛酮在酸性条件下反应生成烯胺 仲胺与醛酮在酸性条件下反应生成烯胺 65 C6H5CC6H5 O NaHSO3 饱饱和和 不不反反应应 只有醛 脂肪族甲基酮 只有醛 脂肪族甲基酮 8 个碳以下的环酮才能与个碳以下的环酮才能与 HCN 饱和亚硫酸氢钠反应 饱和亚硫酸氢钠反应 66 CHCH3CH3CH CH OH CH3 3CO 3Al CH3COCH3 CCH3CH3CH CH O Oppenauer 氧化 选择性氧化羟基 氧化 选择性氧化羟基 C C 不受影响 不受影响 67 CH3CCH3 O Mg C6H6H2O Al2O3 2 CH3C CH3 C CH3 CH3 OHOH CH2 CC CH2 CH3CH3 酮双分子还原形成频纳醇 脱水形成共轭双烯 酮双分子还原形成频纳醇 脱水形成共轭双烯 H 68 CH3CCH3 O MgHg THF TiCl4 Zn Hg HCl CH3C CH3 C CH3 CH3 OHOH CH3C CH3 CCH3 CH3 O CH3C CH3 CH2CH3 CH3 110oC H 69 NOHH H NO H 肟在酸性条件下发生 肟在酸性条件下发生 Beckman 重排 与重排 与 OH 反位的烷基迁移 生成酰胺 反位的烷基迁移 生成酰胺 NaOH 70 CHO CHO CHO 分子内羟醛缩合反应 分子内羟醛缩合反应 71 O O CH CH2 5 C CH3 O O CH CH2 5 CH2 CH3 O H H2O NH2NH2 NaOH CH3 CH2 6CHO 二二缩缩乙乙二二醇醇 缩醛酸性条件下易水解 不能用 缩醛酸性条件下易水解 不能用 Clemmenson 还原法 还原法 H2SO4 72 OC2H5 O CHO CHO C2H5 CH2OH COOH C2H5 NaOH H H2O 分子内 分子内 Cannizzaro 反应 第二步发生分子内酯化反应 反应 第二步发生分子内酯化反应 73 CH3CH2CCH3 O Cl2 mol H2O HOAc 1 CH3CHCCH3 O Cl 酮在酸性条件下的卤代反应优先在取代较多的碳上发生 卤代易停留在一元阶段 酮在酸性条件下的卤代反应优先在取代较多的碳上发生 卤代易停留在一元阶段 74 CH3 3CCCH3 O Br2 NaOH 过过量量 CH3 3CCCOONa O CHBr3 酮在碱性条件下的卤代反应优先在取代较少的碳上发生 发生多卤代 生成卤仿 酮在碱性条件下的卤代反应优先在取代较少的碳上发生 发生多卤代 生成卤仿 7 75 2 CH3 O Br2 NaOH mol CH3 O BrBr