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应用电化学复习题【认真复习教材上的例题与习题】1. 在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变 2. 在298K的含下列离子的无限稀释的溶液中,离子摩尔电导率最大的是 ( ) (a)A13+ (b)Mg2+ (c)H+ (d)K+3. 298K时,有浓度均为0.001molkg-1的下列电解质溶液,其离子平均活度系数最大的是 ( )(a) CuS04 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl4. 298 K 时,在下列电池 PtH2(p$)H+(a=1)CuSO4(0.01 molkg-1)Cu(s)右边溶液中加入0.1 molkg-1 Na2SO4溶液时(不考虑稀释效应), 则电池的电动势将: (A) 上升 (B) 下降 (C) 基本不变 (D) 无法判断 5. 下列对原电池的描述哪个是不准确的: ( ) (A) 在阳极上发生氧化反应 (B) 电池内部由离子输送电荷 (C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极 (D) 当电动势为正值时电池反应是自发的 6. 若算得电池反应的电池电动势为负值时,表示此电池反应是: ( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 7. 当电池的电动势E=0时,表示: ( )(A) 电池反应中,反应物的活度与产物活度相等 (B) 电池中各物质都处于标准态 (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) 电池反应的平衡常数Ka=1 8. 在电池中,当电池反应达到平衡时,电池的电动势等于: ( )(A)标准电动势 (B) (C)零 (D)不确定 9. 某电池反应为 2 Hg(l)O22 H2O(l)2 Hg2+4 OH-,当电池反应达平衡时,电池的 E 必然是: ( ) (A) E 0 (B) E =E$ (C) E E2 (B)E1E2 (C)E1=E2 (D)无法判断 19. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种? ( ) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 20. 用铜电极电解CuCl2的水溶液,不考虑超电势,在阳极上将会发生什么反应。已知0(Cu2+,Cu)=0.34V,0 (O2,H20) 1.23V,0 (C12,C1-)1.36V ( ) (a)析出氧气 (b)析出氯气 (c)析出铜 (d)钢电极溶解21. 已知0 (Fe2+,Fe)=-0.44V,0 (Cd2+,Cd)=-0.40V,将Fe(s)和Cd(s)的粉末投入含FeZ+(0.lmo1kg-1)和含 Cd2+(0.001molkg-1)的溶液中,Fe(s)和Cd(s)粉将(a)都溶解(b)Fe(s)不溶,Cd(s)溶解(c)都不溶解 (d)Fe(s)溶解,Cd(s)不溶22. 以石墨为阳极,电解0.01mo1kg-1NaCl溶液,在阳极上首先析出 (a)C12(g) (b)O2(g) (c)C12与O2混合气 (d)无气体析出 已知0 (C1-|C12,Pt)=1.36V,(C12)=0;0 (H20|02|Pt)=1.229V,(02)=0.8V23. 电解时,在阳极上首先发生氧化反应的是 ( ) (a)标准还原电势最大者 (b)标准还原电势最小者 (c)考虑极化后实际析出电势最大者 (d)考虑极化后实际析出电势最小者 24. 通电于含有相同浓度的Fe2+、Ca2+、Zn2+和Cu2+的电解质溶液,已知 0 (Fe2+,Fe)=-0.440V,0 (Ca2+,Ca)-2.866V,0 (Zn2+,Zn)=-0.763V,0 (Cu2+,Cu)=0.337V设H2因有超电势而不析出,则这些金属析出的次序为( )a)Ca Zn Fe Cu, b)Ca Fe Zn Cu, c)Cu Fe Zn Ca, d)Ca Cu Zn Fe25. 在10 cm3 1moldm-3 KOH溶液中加入10 cm3水,其电导率将_,摩尔电导率将_(填入增加、减小、不能确定)。26. 浓度为 0.1 molkg-1 的 MgCl2 水溶液,其离子强度为 27. 298K时,当H2S04溶液的浓度从0.01mo1kg-1增加到0.1mo1kg-1时,其电导率 和摩尔电导率m将 (填:增加、减小) 28. 用同一电导池分别测定浓度m1=0.0lmo1kg-1和m2= 0.1mo1kg-1的两种电解质溶液,其电阻分别为R1=l000,R2500,则它们的摩尔电导率之比m(1):m(2)为 29. CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是m(CaCl2) 30. 1.0mo1kg-1的K4Fe(CN)6溶液的离子强度为 31. 有浓度都是0.01 molkg-1 的KCl,CaCl2,Na2SO4和AlCl3 四个电解质溶液,其中平均活度系数g最大的是_溶液。32. 浓度分别为0.001,0.01,0.1和1.0 moldm-3的四种NaCl溶液,其中_moldm-3溶液的电导率最大。33. 已知 18时,Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl 溶液的无限稀释摩尔电导率分别为 2.8810-2,1.20310-2,1.29810-2 Sm2mol-1,那么 18时 NH3H2O 的L= _ 。 34. 某一强电解质的整体活度为aB,则其平均活度a与aB之间的关系是:_。35. 2 分 (4071)质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液,平均活度系数为g,则该电解质的活度a(Na3PO4)等于_。36. 某电池反应为: Hg2Cl2(s)H2(p$)2 Hg(l)2 H+(a=1)2 Cl-(a=1) 已知:E$0.268 V, (E/T)p-3.210-4 VK-1, 则DrSm为 37. 298 K时,将反应Cl2(g)+2Br -2Cl -+Br2(l) 设计成电池,已知E$(Cl2|Cl-)=1.360 V, E$(Br2|Br -)=1.065 V,该反应的平衡常数为 ( )38. 25时,f$ (Fe3+,Fe2+) = 0.771 V,f$ (Sn4+,Sn2+) = 0.150 V,反应 2Fe3+(a=1) + Sn2+(a=1) Sn4+(a=1) + 2Fe2+(a=1) 的DrG为 39. 以 2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+ 反应组成原电池,其标准电动势 E$ 值为: (已知 f$ (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V , f$ (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V) 40. 电极 Tl3+,Tl+/Pt 的电势为f1.250 V,电极 Tl+/Tl 的电势 f-0.336 V则电极 Tl3+/Tl 的电势 f为: 41. 电池 Ag,AgCl(s)CuCl2(m)Cu(s) 的电池反应是_, 电池 Ag(s)Ag+(aq)CuCl2(aq)Cu(s) 的电池反应是_。 42. 将反应Hg(l) + 2KOH(aq) HgO(s) + H2O(l) + 2K(Hg)(aam)设计成电池的表示式为:_。 43. 电池: PtH2(p$)HCl(g,m)Hg2Cl2 HgPt 根据能斯特公式其电动势 E = _ ,得到 lgg= _ 。 44. 2 分 (4153)将反应Ag2O(s) = 2Ag(s) + O2(g)设计成电池的表示式为: _。45. 2 分 (4192)已知E1$(Fe3+|Fe)= - 0.036 V,E2$(Fe3+|Fe2+)=0.771 V,则E3$(Fe2+|Fe)=_。46. 反应 Zn(s) + 2HCl(a1) ZnCl2(a2) + H2(g),已知 25, DfG(Zn2+)值为 -147.19 kJmol-1,(m$= 1 molkg-1),利用电化学方法判断25,当p= 101325 Pa,a= 10-8,a(Zn2+)= 105的条件下,反应的方向为 。(写出基本公式,然后判断) 47. 298 K时,电池Pt,H2(0.1p$)|HCl(a=1)|H2(p$), Pt的电动势为:_。48. 酸性介质的氢-氧燃料电池, 其正极反应为_, 负极反应为_。 49. 298 K 时,电池反应 Ag(s)Hg2Cl2(s)AgCl(s)Hg(l) 所对应的 DrSm32.9 JK-1mol-1,电池电动势为0.0193 V,则相同反应进度时DrHm ,(E/T)p_。 50. 将一 Pb 酸蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 h,则 PbSO4分解的质量为 。 (已知 M(PbSO4)= 303 gmol-1 ) 51. 在恒温、恒压下,金属 Cd 与盐酸的反应为放热反应,其反应热效应绝对值为 Q1,若在相同 T,p 条件下,将上述反应组成可逆电池,亦为放热,热效应绝对值为 Q2,若两者始终态相同,则 Q1与 Q2 的大小关系是 _ 。 52. 将反应Hg22+ + SO42- Hg2SO4(s)设计成电池的表示式为: _ 53. 2 分 (4815) 电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3H2O, 其理论分解电压均为1.23 V。其原因是 _。 54. 电池放电时,随电流密度增加阳极电位变 _,阴极电位变 _,正极变 _ ,负极变_。 55. 碱性锌-锰电池, 其正极反应为_, 负极反应为_。 三、计算题 ( 共 5题 40分 )1. 通电于溶液,电流强度,析出。已知。求:(1)通电时间;(2)阳极上放出氧气的物质的量。 2. 25时,在某电导池中充以 0.01 moldm-3 的KCl水溶液,测得其电阻为112.3,若改充以同样浓度的溶液x,测得其电阻为2184,计算: (1)电导池常数K(l/A) ; (2)溶液x的电导率; (3)溶液x的摩尔电导率(水的电导率可以忽略不计)。 (已知:25时0.01 mol dm-3 KCl水溶液的电导率=0.14114 S m-1。)3. 将某电导池盛以0.02 moldm-3 KCl溶液(25时其电导率为0.277 S m-1),在25时测得其电阻为82.4,再换用0.005 mol dm-3 K2SO4溶液,测得其电阻为326.0。求:(1)电导池常数K(l/A); (2)K2SO4溶液的电导率; (3)K2SO4溶液的摩尔电导率。4. 在29815K时将电导率为0141Sm-2的KCl溶液装入电导池,测得电阻为525。在该电导池中若装入01moldm-3的NH4OH溶液,测出电阻为2030,已知29815K时NH4+和OH-的无限稀释摩尔电导率分别为73410-4Sm2mol-1和198010-4Sm2mol-1,计算此NH4OH溶液的电离度及电离平衡常数。 5. 已知25,PbSO4(s)的溶度积为1.6010-8 。 Pb2+和SO42无限稀释摩尔电导率分别为7010-4Sm2 mol-1和79.810-4S m2 mol-1。配制此溶液所用水的电导率为1.6010-4S m-1。试计算25PbSO4饱和溶液的电导率。 6. 已知298K时下述电池的电动势E=0.372V,Cu(s)Cu(Ac)2(0.1 mol.kg-1)AgAc(s)+Ag温度升至308K时,E=0.374V,又知298K时,0.79?V,0.337V, (1) 写出电极反应和电池反应; (2) 298K时,当电池可逆地输出2 mol电子的电量时,求电池反应的rGm、rHm和 rSm。设电动势E随T的变化率有定值。 (3) 求醋酸银AgAc(s)的溶度积Ksp(设活度系数均为1)。 (4)设计一个可逆电池,求298K AgCl(s)的溶度积Ksp(设活度系数均为1)(Br-|AgBr(s)| Ag)=0.0715V , ( Ag+| Ag)=0.7994V7. 用 Pt 为电极,通电于稀 CuSO4溶液, 指出阴极部、中部、阳极部中溶液的颜色在通电过程中有何变化?若都改用 Cu 作电极,三个部分溶液颜色变化又将如何? 8. 电池: AgAgCl(s)KCl(aq)Hg2Cl2(s)Hg(l) 在 298 K 时的电动势 E = 0.0455 V,(E/T )p= 3.3810-4 VK-1,写出该电池的反应,并求出 DrHm,DrSm 及可逆放电时的热效应Qr。 9. 将下列化学反应设计成原电池,写出原电池的表示式: (a) Fe2+ Ag+ Fe3+ + Ag(s) (b) H+ OH- H2O(l) (c) Ni(s) + H2O(l) NiO(s) + H2(g) 10. 写出电池(1)Pt|Cu2+(a),Cu+(a)|Fe3+(a),Fe2+(a)|Pt中各个电极反应和电池反应, (2)Pt,H2(g)|NaOH(b)|O2(g)|Pt11. 有一原电池Ag|AgCl(s)|Cl-(a=1)|Cu2+(a=0.01)|Cu。(1)写出上述原电池的反应式; (2)计算该原电池在25时的电动势EMF; (3)25时,原电池反应的吉布斯函数变(DrGm)和平衡常数Ky各为多少?已知:Ey(Cu2+|Cu)=0.3402V, Ey(Cl-|AgCl(s)| AgCu2+|Cu)=0.3402V 。12. 原电池AgAgAc(s) Cu(Ac)2(b=0.1molkg-1)Cu的电动势为EMF(298K)=0.372V,EMF (308K)=0.374V。在290K到310K温度范围内,电动势的温度系数为常数(注:Ac-为醋酸根)。 (1)写出电池的电极反应式及电池反应式; (2)试计算该电池反应在298K时的 DrG m,DrH m及DrS m。13. 298 K时, 以Pt为阳极, Fe为阴极, 电解浓度为1 molkg-1的NaCl水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H2(g)不断逸出时的电流密度为0.1Acm-2, Pt上逸出Cl2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel公式为 h =a+blg(j/1Acm-2), 且Tafel常数 a=0.73 V, b=0.11V, f $ (Cl2/Cl-)=1.36 V,请计算实际的分解电压。 14. 298 K时, 用Pb为电极来电解0.100 moldm-3 H2SO4(g =0.265)。 在电解过程中,把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相联接, 当Pb阴极上氢开始析出时, 测得E分解=1.0685 V,

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