有机化学第四章习题答案.doc

p941. 解释下列名词。共轭效应 互变异构 1,4-加成 亲核加成 乙烯基化反应 氢化热 离域能(共轭能)超共轭效应 双烯合成 亲双烯体 红外活性 键的伸缩振动 键的弯曲振动解：共轭效应：由于结构的原因，双键电子云不再只定域在双键上，也有部分离域到分子的其它部分，即发生了键的离域。这种离域效应叫共轭效应。互变异构：在一般条件下，两个构造异构体可以迅速地相互转变的异构现象。1,4-加成：一分子试剂加在共轭双键两端的加成反应。亲核加成：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。乙烯基化反应：反应物分子中的氢原子被乙烯基取代的反应。氢化热：每一摩尔烯烃催化加氢时放出的能量叫氢化热。离域能(共轭能)：共轭分子中由于键的离域而导致分子的额外的稳定能，称为离域能。超共轭效应：轨道与轨道相互作用而引起的离域效应。双烯合成：共轭二烯和某些具有碳碳双键的化合物发生1,4-加成，生成环状化合物的反应。亲双烯体：在双烯合成中能和共轭二烯反应的重键化合物叫做亲双烯体。红外活性：能吸收红外辐射的性质。 键的伸缩振动：只改变键长，而不改变键角的振动。 键的弯曲振动：只改变键角，而不改变键长的振动。2用系统命名法命名下列化合物： (1) (CH3)3CCCCH2CH3 (2) HCCCH2Br (3) CH2=CHCCH (4) CH2=CHCH2CH2CCH (5) CH3CHClCCCH2CH3 (6) CH3CCC(CH=CH2)=CHCH2CH3 (7) 解：(1) 2,2-二甲基-3-己炔 (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6) 4 乙烯基-4 庚烯-2-炔 (7) 1,3,5-己三烯 3写出下列化合物的构造式。(1) 4 甲基-1-戊炔 (2) 3 甲基-3-戊烯-1-炔 (3) 二异丙基乙炔 (4) 1,5 己二炔 (5) 异戊二烯 (6) 丁苯橡胶 (7) 乙基叔丁基乙炔 解：(1) CHCCH2CH(CH3)CH3 (2) CHCC(CH3)=CHCH3 (3) (CH3)2CHCCCH(CH3)2 (4) CHCCH2CH2CCH (5) CH2=C(CH3)CH=CH2 (6) -CH2CH=CHCH2CH(C6H5)CH2-n- （7）CH3CH2CCC(CH3)34写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式。(1) 热KMnO4溶液 (2) H2 / Pt (3) 过量Br2 / CCl4，低温 (4) AgNO3氨溶液(5) Cu2Cl2氨溶液 (6) H2SO4，H2O，Hg2+ 解：(1) (2)(3)(4) (5) (6) 5完成下列反应式。解：6以丙炔为原料，选用必要的无机试剂，合成下列化合物。(1) 丙酮 (2) 2-溴丙烷 (3) 2,2-二溴丙烷 (4) 丙醇 (5) 正己烷 解：(1)(2)(3)(4)(5)7完成下列反应式。(1) (2)(3) 解：(1)(2) (3)(4)8指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得。(1) (2) (3) 解：(1) CH2=CHCH=CH2和CHCH； (2) CH2=CHCH=CH2和CH2=CHCH=CH2；(3) CH2=C(CH3)CH=CH2和CH2=CHCN。 CHCCH2CH3(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl (3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOR10以四个碳原子及以下烃为原料合成下列化合物。(1) (2) (3) 解：(1) CHCH Na CHCNa CH3CH2CH=CH2 HBr,过氧化物 CH3CH2CH2CH2Br CHCNa + CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2CCH 稀硫酸，硫酸汞 (2) CH2=CHCH3 氯气，高温CH2=CHCH2Cl CHCNa CH2=CHCH2CCH CH2=CHCH2CCH 稀硫酸，硫酸汞 CH2=CHCH2COCH3 CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH2COCH3 (3) CH2=CHCH3 氨氧化 CH2=CHCN CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCN 氯气，低温 11用化学方法区别下列化合物。(1) 乙烷、乙烯和乙炔 (2) 1-戊炔和2-戊炔解：(1)乙烷 不褪色，是乙烷。乙烯 溴的四氯化碳溶液 褪色 硝酸银氨溶液 无沉淀，是乙烯。乙炔 褪色 白色沉淀，是乙炔。(2) 1-戊炔 硝酸银氨溶液 白色沉淀，是1-戊炔。2-戊炔 无沉淀，是2-戊炔。12试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂质除去。(1) 乙烷中的少量乙炔 (2) 乙烯中的少量乙炔解：(1) 将粗乙烷通过溴的四氯化碳溶液，乙炔和溴反应而除去。(2) 将粗乙烯通过硝酸银氨溶液，乙炔和硝酸银氨溶液反应而除去。13(1) 1,3-丁二烯和溴化氢的1,2-加成和1,4 -加成，哪个速度快？为什么？(2) 为什么1,4 加成产物比1,2-加成产物稳定？答：(1) 1,2-加成速度快。从碳正离子中间体生成1,2-加成产物的活化能比生成1,4 加成产物的低。因此，1,2-加成速度快。(2) 因为1,4 加成产物双键上有两个烷基，1,2-加成产物的双键上只有一个烷基，1,4 加成产物的超共轭效应比1,2-加成产物大。所以，1,4 加成产物比1,2-加成产物稳定。141,3-丁二烯和氯化氢在醋酸中室温时可以得到78的3-氯丁烯和22的1-氯-2-丁烯的混合物，此混合物经长时间加热或三氯化铁一起加热，则混合物中前者占25，后者占75。解释原因，并用反应式表示。解：3-氯丁烯是动力学控制产物，在温度较低时,反应未达到平衡，主要产物是活化能低，速度快的1,2-加成产物；而1-氯-2-丁烯是热力学控制产物，在较高温度下，反应达到平衡，较稳定的1-氯-2-丁烯就成为主要产物。CH2=CHCH=CH2 HCl,室温 CH3CHClCH=CH2 三氯化铁，加热 CH3CH=CHCH2Cl15一个碳氢化合物，相对分子量为80，10mg样品催化加氢时，可吸收8.40ml氢气。原样品经臭氧氧化后分解，之得到甲醛和乙二醛。试问这个烃是什么化合物。解：设，此化合物分子式为CnHm。CnHm yH2