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仪器分析模拟试题五一、名词解释（10分）1、电极电位 2、超电位 3、不对称电位 4、扩散电位 5、半波电位二、填空题（17分）1.玻璃电极的总电位jISE由 、 、 、 等四部分组成。2.在直接电位法中，通常要向原电池中加入 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入 ；在极谱分析中，向电解池中加入 ，可消除迁移电流。3.恒电流库仑分析也叫 ，通常在电解液中加入浓度较大的物质做为辅助体系，以达到 。4.用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 。(已知Kij=10-3）5.直接电位法测量某二价离子，若读数误差为1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 。6.当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度 变化。7.由某溶液所得到的铅的极谱波，当m=2.5mg/s,t=3.40s时扩散电流为6.70mA。调整汞柱高度使t=4.00s，则铅波的扩散电流是 mA。8.以pH玻璃电极测量pH1的溶液时，测量值往往偏 ，这种现象被称为 。9.在碱性条件下测定F-离子，常会使测定结果偏 。10.在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用 。三判断对错（10分）1.阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。 （ ）2.使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负的物质就不能测定。（ ）3.在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。 （ ）4.膜电位有扩散电位和Donnan电位两种。产生扩散电位的离子在通过界面时具有强制性和选择性，而产生Donnan电位的离子在通过界面时则没有强制性和选择性。 （ ）5.在库仑分析时，要求电流效率达100%，但水在工作电极上析出氢气和氧气不会对分析结果产生影响。（ ）6.实验中常以id=kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，h为汞柱高度）来验证极谱波是否为扩散波。（ ）7.残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。 （ ）8.在方波极谱中，充电电流和毛细管噪声几乎衰减到零，测得的主要是电解电流。 （ ）9.利用离子选择性电极作分析时，若在一定活度（或浓度）范围内校正曲线为直线，其斜率与2.303103RT/zF基本一致时，则可判断该电极符合Nernst响应，且该直线区间可作离子选择性电极的线性响应范围。（ ）10.超电位一般随电流密度增加而增加，随温度升高而升高。 （ ）四简答题（30分）1.简述玻璃膜电位产生的原理。若与甘汞电极组成原电池，请写出该原电池详细的电池表达式。2.说明分解电压与析出电位的区别和联系。3.试述永（死）停法指示库仑滴定终点的原理。4.在你所学的极谱分析中，都有哪些干扰电流？如何减小或消除之？5.试比较电解或库仑分析与极谱或伏安分析所使用的工作电极的特点，为什么会有这样的差别？五计算题（33分）1用氟离子选择性电极测定水样中的氟，取25mL水样，加入25mLTISAB溶液，测得其电位值为0.1372V(vs. SCE); 再加入1.0010-3mol/L的标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为0.1170V(vs.SCE)，氟电极的响应斜率为58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，请导出其计算公式并精确计算水样中氟离子浓度。若不考虑稀释效应，则所计算的浓度值又为多少？2在25oC时，Zn2+在1mol/LKCl支持电解质中尤考维奇常数为3.14。某含Zn2+未知液在该条件下于jDME=1.70V(对SCE)处测得其平均扩散电流为7.0mA。在此电位时其毛细管特性m和t分别为2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的浓度和该条件下Zn2+的扩散系数D。3在焦酚溶液中Sn(IV)获得两个波高相同的直流极谱波，其半波电位分别为-0.2V(对SCE)和-0.4V(对SCE)。若：Sn4+2e=Sn2+jo -0.10V(对SCE)；Sn2+2e =Sn