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水质监测分析方法 水质监测分析方法分析监测项目目录洗涤液的配制和使用3稀释倍数法测色度4厌氧脂肪酸(VFA)测定方法6PH值测定方法 电位计法7COD的测定8废水中氯化物的测定10总磷的测定13总氮的测定15氨氮的测定17硝酸盐氮的测定19水的碱度测定24水的硬度测定25水中钙的测定 EDTA滴定法27洗涤液的配制和使用（1） 铬酸洗液（尽量不用）研细的重铬酸钾20g溶于40ml水中，慢慢加入360ml浓硫酸 使用方法：用于去除器壁残留油污用少量洗液涮洗或浸泡一夜，洗液可重复使用。洗涤废液经处理解毒可排放。（2） 工业盐酸（浓或1：1）使用方法：用于洗去碱性物质及大多数无机物残渣。（3） 碱性洗液：氢氧化钠10%水溶液或乙醇溶液。使用方法：水溶液加热（可煮沸）使用，其去油效果较好：注意，煮的时间太长会腐蚀玻璃，碱-乙醇洗液不要加热。（4） 碱性高锰酸钾洗液：4g高锰酸钾溶于水中，加入10g氢氧化钠，用水称释至100ml使用方法：清洗油污或其它有机物质，洗后容器沾污处有褐色二氧化锰的析出，再用浓盐酸或草酸洗液、硫酸亚铁、亚硫酸钠等还原剂去除。（5） 草酸洗液510g草酸溶于100ml水中，加入少量浓盐酸使用方法：洗涤高锰酸钾洗液后产生的二氧化锰，必要时加热使用。（6） 碘-碘化钾容液：1g碘和2g碘化钾溶于水中，用稀释至100ml使用方法：洗涤用过硝酸银滴定液后留下的黑褐色沾污物，也可用于擦洗沾过硝酸银的白瓷水槽。（7） 有机溶剂：苯、乙醚、丙酮、二氯乙烷等。使用方法：可洗去油污或可溶于该溶剂的有机物质，用时要注意其毒性及可燃性。用乙醇配制的指示剂溶液的干渣可用盐酸-乙醇（1：2）洗液洗涤（8） 乙醇、浓硝酸（不可事先混和！）使用方法：用一般方法很难冼净的少量残留有机物可用此法：于容器内加入不多于2ml的乙醇，加入10ml浓硝酸，静置片刻，立即发生激烈反应，放出大量热及二氧化氮，反应停止后再用水冲洗，操作应在通风柜中进行，不可塞住容器，作好防护。稀释倍数法测色度除另有说明外，测定中仅使用光学纯水及分析纯试剂。1、 原理：将样品用光学水稀释至用目测比较与光学纯水相比刚好看不见颜色时的稀释倍数作为表达颜色的强度，单位为倍。同时用目测观察样品，检验颜色性质，深浅（无色，浅色或深色），色调（红、橙、黄、绿、蓝和紫），如果可能包括样品的透明度（透明、浑浊或不透明）。用文字描述。结果以稀释倍数值和文字描述相结合表达。2、 试剂：（1）、光学纯水：将0.2m滤膜（细菌学研究所采用的）在100ml蒸镏水或去离子水中浸泡1h，用它过滤250ml蒸镏水或去离子水，弃去最初的250ml，以后用这种水配制全部标准溶液并作为稀释水。（2）、仪器：实验室用仪器及具比色管（50ml，规格一致，光学透明玻璃底部无阴影。PH计（精度0.1PH单位）。3、 采样和样品：所用与样品接触的玻璃器皿都要用盐酸或表面活性剂加以清洗，最后用蒸镏水或去离子水洗浄沥干；将样品采集在容积至少为1L的玻璃瓶内，在采样后要尽早进行测定，如果心须贮存，则将样品贮存于暗处。在有些情况下还要避免样品与空气接触。同时要避免温度的变化。4、 测量歩骤：（1）、将样品倒入250ml（或更大）的量筒内，静置15分钟，取上清液作为试料进行测定。（2）、分别取试料（1）和光学纯水于具比色管中，充至标线，将具塞比色管放在白色表面上，具塞比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色度和色调，如有可能包括样品的透明度。将试料用光学纯水逐级稀释成不同的倍数，分别置于具塞比色管并充至标线，将具塞比色管放在白色表面上，用上述相同的方法与光学纯水进行比较。将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记下此时的稀释倍数值。5、 稀释的方法：试料的色度在50倍以上时，用移液管计量吸取试料于容量瓶中，用光学纯水稀释至标线，每次取大的稀释比，使稀释后色度在50倍以内。试料的色度在50倍以下时，在具塞比色管中取试料25ml，用光学纯水稀释至标线，每次稀释部数为2。试料或经稀释至色度很底时，应自具塞比色管倒至量筒适量试料并计算，然后用光学纯水稀至标线，每次稀释倍数小于2。记下各次稀释倍数值。6、 另取试样测量PH值。厌氧脂肪酸(VFA)测定方法所需试剂： 1、 0.1M 标准NaOH溶液； 2、 0.1M 标准HCl溶液； 3、 pH7标准缓冲溶液（0.025M 混合磷酸盐）；pH4标准缓冲溶液；所需仪器： 1、 酸度计（PH计）； 2、 磨口锥形瓶、烧杯、玻璃珠若干； 3、 回流冷凝装置； 4、 磁力搅拌器及搅拌子（可用人工搅拌）； 5、 酸式、碱式滴定管（25ml）；测定步骤：1、 取待测溶液，将其过滤。2、 取50ml过滤液，放于烧杯中，将烧杯放在磁力搅拌器上，用0.100M标准 HCl溶液将其滴定到pH值为6.50（用酸度计测pH）；3、 继续用0.100M 标准HCl溶液将其滴定到pH值为3.00（用酸度计测pH），记录下此时所用的HCl溶液的量Zml；3、 将滴好的溶液倒于磨口锥形瓶中，加几颗玻璃珠，放于回流状置上加热，煮沸3分钟；4、 取下锥形瓶(要将瓶口盖上)，将其冷却到不烫手为止；5、 将溶液倒入烧杯中，放在磁力搅拌器上，用0.100M标准NaOH溶液将其滴定到pH值为6.50（用酸度计测PH）；6、 计录此时所用的NaOH的量Bml；7、 结果计算： 脂肪酸（VFA）=B2 (mmol/L) 碳酸氢盐碱度=(Z-B) 2 (mmol/L)PH值测定方法 电位计法(1)、PH计及电极的使用按仪器使用说明书进行；(2)、PH计校正： 、电极的玻璃球在水中浸泡8小时，用滤纸揩干；、用标准液(标二)冲洗电极3次后，将电极浸入标准液中，摇动溶液,待读数稳定1分钟后，调整PH计，使其到该标准溶液在测量温度的PH值处；注：每次测量应使PH计温度和被测溶液的温度相同。、分别用标准溶液(标一)和(标三)校正PH计。、取水样放入烧杯中，测量温度，使PH计温度和被测溶液的温度相同；、用水和水样先后冲洗电极，然后把电极浸入水样中，摇动溶液，待读数稳定1分钟后，读出PH值。(3)、标准溶液： 标一：称取经105干燥2小时的邻苯二甲酸氢钾10.120.01g溶于水中，并稀释到1000毫升，此溶液的PH值在20为4.00； 标二：称取在105干燥2小时的磷酸二氢钾 (KH2PO4)3.3900.003g和磷酸氢二钠(NaHPO4)3.5300.003g溶于水中，并稀释至1000毫升，此溶液的PH值在20为6.88。 标三：称取硼酸钠(Na2B4O7 . 10H2O) 3.8000.004 g溶于水中，并稀释至1000毫升，此溶液PH值在20为9.23。COD的测定 化学需氧量(COD)是表示废水中有机物完全氧化所需的氧量。常用于分析COD的药品多为K2CrO7。不立即测定的水样应用浓H2SO4调节至pH2左右并存于冰箱。现介绍滴定法。 (1)原理: 有机物被重铬酸钾在酸性条件下氧化，Ag+用作此反应的催化剂。通过滴定剩余的重铬酸钾可知道氧化有机物消耗的重铬酸钾的量，从而可计算出水样的CODcr。水样中C1可以干扰测定，因此有C1存在的废水可加入HgSO4以消除其干扰。 (2)药品与仪器 、0.250molL(1/6K2CrO7)溶液；取预先在180度下干燥过的重铬酸钾12.2580.005g，溶于水中，移入1000ml容量瓶中加水稀释至刻度线。 、相对密度184g/cm3的浓硫酸； 、硫酸银；(每75ml浓硫酸含1g硫酸银)，于500ml浓硫酸中加入6.7g硫酸银。 、硫酸汞； 、亚铁灵指示剂：将1.485g的l，10邻菲啰啉和0.695g的FeSO4.7H2O溶于少量蒸馏水，并稀释至100m1； 、摩尔盐(六水合硫酸亚铁铵)标准溶液，约为0.100mol/L。配制时将39.2g摩尔盐溶于蒸馏水中，加入20m1浓硫酸，稀释至1000m1：其浓度标定方法：取40ml蒸馏水于250ml锥形瓶内，加入5ml重铬酸钾，15ml浓硫酸，冷却后加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定。(3)操作步骤 、取适量体积的待测水样10m1，置于250m1带磨口烧瓶中。、少量、逐渐地加入5.0ml标准重铬酸钾溶液，加入几粒沸石或玻璃珠。、加入15m1硫酸银，少量HgSO4(约1g)并摇晃使溶解。 、将烧瓶与回流冷凝器连接，开启冷却水，加热至沸腾并维持2h。2h后停止加热，使其冷却，以蒸馏水45ml清洗冷凝器内壁23次。 、往锥形瓶中滴入3滴亚铁灵试剂，用摩尔盐硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的K2CrO7。颜色由蓝色变绿色透明，刚转为红褐色时即为滴定终点；、取10m1蒸馏水作为空白试验，按与上述过程完全相同的过程操作。(4)结果计算 (a-b)c81000稀释倍数 原水样的COD浓度 (mol/L) V式中：a空白试验中滴定所消耗的标准麾尔盐溶液的体积；ml； b滴定水样所消耗的标准麾尔盐溶液的体积；ml； c标准麾尔盐溶液的浓度；mol / l；V水样的体积；ml；注意事项：1、本测定范围为COD700mg/l 2、若加热在过程中水样变绿，则说明水样浓度过高，需要对水样以一定的倍数进行稀释。稀释时应采用容量瓶进行即取水样于容量瓶中再加入蒸馏水。废水中氯化物的测定 生活污水和工业废水中往往含有大量氯化物。废水中氯化物的测定，一般可采用铬酸钾指示剂滴定法。含有大量氯化物的废水对金属水管和器件有腐蚀，并对农作物有害。 ，目的 ：通过氯化物的测定学习沉淀容量法。 二、原理： 废水中的氯离子与硝酸银反应，生成难溶的氯化银白色沉淀。因此，可按铬酸钾作指示剂、以硝酸银滴定法规定废水中可溶性氯化物，用硝酸硝酸银滴定时，因氯化银的溶解度比铬酸银小，所以首先生成氯化银白色沉淀，当废水样中可溶性氯化物被滴定完全后，稍过量的硝酸银立即与铬酸钾生成稳定的砖红色铬酸银沉淀，指示达到滴定终点， 其反应如下： Cl-+Ag+=AgCl (白色) 2Ag+(过量)+Cr04- = Ag2CrO4 (砖红色)由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成砖红色铬酸银沉淀，所以需要以蒸镏水作空白滴定，减去误差。三、仪器： 25毫升或50毫升酸式滴定管(棕色)。 四、试剂： 1、氯化物标准溶液0.0141mol/l：取氯化钠于坩埚内，加热到500600数小时，冷却后，称取8.2420克，溶于水，移入1000毫升容量瓶，稀释至标线，摇匀，此溶按1.OO毫升=10.0毫克氯化物。临用时，取上述溶液10.0毫升于100毫升容量瓶中，稀释至标线。摇匀。此溶液1.00毫升中=0.50毫克氯化物。 2、硝酸银标准溶液0.0282mol/l：称取4.790克硝酸银(预先在105度烘干30分钟，置于干燥器冷却)。溶于水，移入1000毫升容量瓶，稀释至标线，摇匀，在棕色试剂瓶中保存，其标定方法如下： 吸取氯化钠标准溶液(1.00毫升：100毫克氯化物)10.00毫升于250毫升锥形瓶内，加入20毫升水。同时取30毫升水于另一250毫升锥形瓶作空白，各瓶分别加入1毫升铬酸钾溶液。分别以硝酸银标准溶液滴定至终点(砖红色)，按下式计算硝酸银标准溶液的滴定度， 硝酸银标准溶液：= C2V2 /(V1-V0)毫克氯化物 式中：Vo滴定空白时硝酸银标准溶液用量，毫升； Vl一滴定氯化钠标准溶液按时硝酸银标准溶液用量，毫升；C2-氯化钠标准溶液浓度，mol/l； V2标定时所取氯化钠标准溶液体积，毫升； 3、铬酸钾溶液：称取5克铬酸钾，溶于少量水，滴加硝酸银标准溶液至有红色沉淀生成，搅拌均匀后，放置过夜12h，然后用滤纸过滤，将滤液用水稀释至100毫升。4、15%（m/v）硫酸铝溶液：取15克Al2(SO4)3.18H2O溶于100ml水中。5、50%（m/v）氢氧化钠溶液：称取50g氢氧化钠溶于水中。6、硫酸溶液（1mol/l）：取4ml硫酸小心倒入140ml水中；7、氢氧化钠溶液（1mol/l）：取4克氢氧化钠溶于100ml水中；8、酚酞指示剂溶液：称取0.5克酚酞溶于50ml95%乙醇中，加入50ml蒸镏水，再滴加1N氢氧化钠溶液，使成微红色。五、分析步骤一： 1、取100毫升水样，以1N氢氧化钠或1N硫酸调至PH接近7，加23滴硫酸铝溶液，加12滴50%的氢氧化钠，摇匀，使悬浮颗粒沉淀，上清液供氯离子测定用。 2、取50ml上清液（若氯离子含量较高可取适量上清液用水稀释至50ml）。 3、加l毫升铬酸钾溶液。以硝酸银标准溶液滴定到刚出现砖红色沉淀即为终点。 4、同时用蒸馏水作空白滴定。 5、计算 氯化物(毫克升)C3(V3-V0)35.451000/V 式中：V3一水样滴定时硝酸银标准溶液用量，毫升： Vo空白滴定时硝酸银标准溶液用量，毫升； C3硝酸银标准溶液的浓度，mol/l； V-废水样体积，毫升； 35.45氯离子的摩尔质量，g/mol；五、分析步骤二：1、 用吸管吸取50ml水样或经过预处理的水样，可适当稀释，置于锥形瓶中，另取50ml蒸镏水作空白试验。2、 如水样的PH值在6.510.5范围内，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀H2SO4或NaOH调至红色刚刚退去。3、 加入1ml铬酸钾，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。4、 同法作空白滴定。5、 若水样混浊及带有颜色，则取150ml或取适量水样稀释150ml，置于250ml锥形瓶中，加入2ml氢氧化铝浮液，振荡过滤弃去初滤液20ml，取过滤液备用。总磷的测定（氯化亚锡还原光度法）一、 药品的配制：1、5%过硫酸钾（m/v）：溶解5克过硫酸钾于水中，并稀释至100毫升；2、钼酸铵溶液：称取8.25克钼酸铵溶于75毫升水中，另量取100毫升浓硫酸徐徐注入300毫升水中，冷却后将钼酸铵溶液在搅拌下注入硫酸溶液中，加水稀释至500毫升，贮于聚乙烯瓶中，如浑浊或变色，则应重配。3、氯化亚锡溶液（分析纯）：称取0.5克氯化亚锡加2.5毫升浓盐酸，使它完全溶解，得透明溶液（必要时放置过夜或稍稍加热）后，加水稀释至25毫升，加一粒金属锡置放暗冷处，一周后重配。4、磷酸盐贮备液：将磷酸二氢钾（KH2PO4）于110度下干燥2小时，在干燥器中冷却称取0.217克溶于水中，移至1000毫升容量瓶中，加（1+1）的硫酸5毫升，用水稀至标线，此溶液每毫升含50g磷（以P计）。5、磷酸盐的标准液：吸取10.00毫升磷酸盐贮备液，于250毫升溶液瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含2.00g磷，临用时现配。二、 水样的处理：1、标准曲线的绘制：取6只50毫升比色管，各加入0.00，1.00，3.00，5.00，7.00，8.00毫升磷酸标准使用液，稀释至25毫升，摇匀，各加入4.00毫升5%过硫酸钾（不是碱性）。2、样品：分别取5毫升或10毫升于比色管中，如颜色过高也可取0.5毫升或1毫升，据情况而定，稀释至25毫升各加过硫酸钾4.00毫升（不是碱性）。3、加热（高压锅）有热气后开时计时30分钟。4、冷却，样品处理后如有沉淀需过滤；三、 测定：（1）、标准溶液 ( 样品 ) 加水至标线；（2）、各加5毫升钼酸铵，混匀；（3）、各加0.25毫升氯化亚锡（69滴），充分混匀；（4）、放置15分钟；（5）用2cm比色皿，波长700mm，用蒸镏水作参比，进行测定；总氮的测定（过硫酸钾消解紫外分光光度法）一、 溶液的配制：（全部使用无氨水进行配制）1、无氨水：每升蒸镏水加入0.1毫升浓硫酸，（放置在玻璃瓶中以备使用）；2、碱性过硫酸钾：称取10克过硫酸钾，加100毫升无氨水，溶解（可稍稍加热）取大烧杯加自来水加冰块，把盛有溶解的过硫酸钾的小烧杯放入大杯中使它冷却、结晶，用无氨水，洗三遍；再加50ml无氨水再溶解，结晶，洗三遍有4克左右，最后加1.5克氢氧化钠，稀释至100毫升。最多可用一周。3、1+9盐酸：取10毫升盐酸+90毫升无氨水中。4、硝酸钾标准溶液：（1）、标准贮备液：取0.7218克经105110度干燥4小时的硝酸钾（KNO3）溶于无氨水中，移至1000毫升容量瓶中，定容，此溶液每毫升含100g硝酸盐氮，加入2毫升三氯甲烷作保护剂，至少可稳定6个月。（2）、硝酸钾标准使用液：将贮备液用无氨水稀至10倍而得，此溶液每毫升含10g硝酸盐氮。二、 水样的处理：1、标准曲线的绘制：（1）在25毫升比色管中分别加入0.00，1.00，2.00，3.00，5.00，7.00，8.00毫升硝酸盐标准使用液，用无氨水稀至10毫升标线；（2）、加入5毫升碱性过硫酸钾，塞紧瓶口用纱布包紧以防蹦出。（3）、放入高压锅加热30分钟（有热气释放时计时）冷却。2、样品：取样品1毫升或2毫升或5毫升根据情况而定，最多不超过10毫升稀至刻度线，加5.00毫升碱性过硫酸钾和标准样一起放入高压锅加热，冷却如有沉淀需过滤（全部过滤）。三、 测定：以无氨水作为参比，每个溶液分别在波长220nm275nm处测A（吸光度）A=A2202*A275四、 紫外分光光度计：1、用石英比色皿：2、先把电源打开，接着打开H灯按钮，开按一下红色按钮，预热时一定把盖子打开。3、将波长调至220nm275nm处，上面按钮打至T开始调0和100，放入无氨水关上盖调100，然后打开盖调0，调好后，再把T钮打至A钮，这时如果不在0度，调消光零，使它在0刻度上，再测（注意每个波长度测的数据之间不会太大，最多在23左右，如过大或过小，重测220nm275nm各测两遍。五、 问题：1、用无氨水作参比时，无氨水是否与水样一样要进行同样的操作步骤，加药品后再蒸镏？2、为什么要用两个无氨水作调整分光光度计，两个显示数据不同时，应采用哪些措施？有什么不同之处？3、总氮为什么要在两个波长下进行测定？氨氮的测定（纳氏试剂法）一、 配制溶液：1、10%（m/v）的硫酸锌：称取硫酸锌10克溶于水中，稀至100毫升。2、25%氢氧化钠：称取25克氢氧化钠溶液于水中，稀至100毫升，贮于1聚乙烯瓶中。3、浓硫酸：=1.84 4、酒石酸钾钠：称取50克酒石酸钾钠（KNC4H4O6.4H2O）溶于无氨水中，加热煮沸后，去氨，放冷定容至100毫升。5、纳氏试剂：称取20克碘化钾溶于约25毫升水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HCL2）结晶，粉末（约10克）至出现朱红色不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，充分搅拌，当出现朱红沉淀不再溶解时，停止加氯化汞溶液，另取60克氢氧化钾溶于水稀至250毫升，冷却后至室温，将上述溶液边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中。用水稀至400毫升，混匀，静止过夜，将上清液移入聚烯瓶中，密闭保存。二、 水样的处理：50毫升比色管中，加样品50毫升加0.50毫升的硫酸锌溶液，摇匀，加20%氢氧化钠（9滴左右）空白加（23滴）PH调至10.5左右摇匀，放置过滤出25毫升。三、 标准曲线的绘制：1、吸取标准液0.00，1.00，2.00，3.00，5.00，7.00，8.00毫，摇匀，放置15分钟，在波长420nm比色皿2cm下进行测定；升于比色管中，稀至50毫升各加入1.0毫升酒石酸钾钠，摇匀各加1.5毫升纳氏试剂。 2、过滤出的水样，取适量0.5或1.0或5毫升稀至50毫升各加1.0毫升酒石酸钾钠，摇匀加1.5毫升纳氏试剂。摇匀各加1.5毫升纳氏试剂。放置15分钟，在波长420nm比色皿2cm下进行测定；四、计算测出420nm下水样空白、标准空白的吸光度，计算修正吸光度：修正吸光度水样空白标空水样吸光度用修正吸光度代入标准曲线方程计算出氨氮含量；硝酸盐氮的测定（酚二磺酸分光光度法） 硝酸盐氮是含氮有机物经无机化作用后的最后产物。如果水样中仅含有硝酸盐氮，有机氮及亚硝酸盐氮都不存在，即表明含氮有机污染物已经分解完全。水体中几种氮化物同时存在，表示水的自净作用正在进行。 地表水中硝酸盐氮的含量较低，但不同的水体其含量也不一样，一般湖泊、水库高于江河。浅层地下水，由于土壤中侵入被氧化的有机氮化合物，可能含量较高。规定饮用水含量不得超过10mgl。测定水中的硝酸盐氮，最常用的方法是酚二磺酸比色按。此法比较准确，但干扰离子较多，尤其是氯离子的干扰测定前必须预处理。戴氏合金法适用于测定污染较严重的水样。紫外分光光度法适用于硝酸盐氮含量高，有机物含量低的地表水测定。电极法测定硝酸盐较快速，测定范围宽，但误差较大。使用离子色谱法较灵敏，准确，快速，但仪器设备昂贵。 水样采集后应立即进行测定，否则应加硫酸使水样的pH值小于2。在4条件下保存，于24小时内测定毕。酚二磺酸比色法1 概述 1.1 方法原理：硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应生成硝基二磺酸酚。在碱性溶液中，生成黄色化合物，410nm波长处进行分光光度测定。 1.2 干扰及消除：水中含有氯离子，亚硝酸根离子、铵离子，有机物和碳酸盐，对测定有干扰。带色物质、氯离子和亚硝酸根离子的干扰消除见(43)。 1.3 适应范围：此方法适用于测定饮用水，地下水和地面水中的硝酸盐氮，其浓度范围在0.02一2.0mgL之间；2 仪器 常用实验室仪器，以及： 2.1 瓷蒸发皿：75100m1容量。 2.2 具塞比色管：50m1。 2.3 分光光度计，适用于测量波长410nm，并配有光程10mm和30mm的比色皿。3 试剂 实验中所用的水，均应用蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 浓硫酸。 3.2 发烟硫酸(H2SO4.SO3)：含13%三氧化硫(SO3)。 3.3 酚二磺酸C6H3(OH)(SO3H)2)：称取25g苯酚置于500mL锥形瓶中，加150mL硫酸(3.1)使之溶解，再加75mL发烟硫酸(3.2)，充分混合。瓶口插一小漏斗，置瓶于沸水浴中加热2h，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。 3.4 氨水： P=0.90gmL。 3.5 硝酸盐氮标准溶液： Cn100mgL。 将0.7218g经105-110干燥2h的硝酸钾(KNO3)溶于水中，移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，混匀。加2mL氯仿作保存剂，至少可稳定6个月。每毫升此标准溶液含010mg硝酸盐氮。 3.6 硝酸盐氮标准溶液： C10.0mgL。 吸取50.00mL硝酸盐氮标准溶液(3.5)，置蒸发皿内，在水浴上蒸发至干。加2ml二磺酸试剂(3.3)用玻 璃捧研磨蒸发皿内壁，使残渣与试剂充分接触，放置片刻重复研磨一次，放置10min，加入少量水，定量移入500m1容量瓶中，加水至标线，混匀。 每毫升本标准溶液含0.010mg硝酸盐氮。贮于棕色瓶中，此溶液至少稳定6个月。 3.7 硫酸银溶液：称取4.397g硫酸银(Ag2SO4)溶于水中，稀释至1000m1。1.00ml此浴液可去除1.00mg氯离子( C1一)。3.8 硫酸溶液：0.5mo1L。 3.9 氢氧化钠溶液：0.lmo1L。 3.10 EDTA二钠溶液：称取50gEDTA二钠盐的二水合物(Cl0H14N2O3Na2.2H20)溶于20m1水中。使调成糊状，加入60mL氨水(3.4)充分混合，使之溶解。 3.11 氢氧化铝悬浮液：配制方法参见“十”(3.7)。 3.12 高锰酸钾溶液：316gL。 4步骤 4.1 试样体积的选择：最大试样体积为50ml，用无分度吸管吸取。可测定硝酸盐浓度至2.0mg/L。 4.2 空白试验：取50ml水，以与试样测定完全相同的步骤，试剂及用量，进行平行操作。 4.3 去干扰试验： 4.3.1 带色物质：取100m1试样移入100m1具塞量筒中，加2m1氢氧化铝悬浮液(3.11)，密塞充分振荡，静置数分钟澄清后，过滤，弃去最初滤出的20mL。 4.3.2 氯离子：取100m1试样移入100m1具塞量简中，根据已测定的氯离子含量，加入相当量的硫酸银溶液(3.7)，充分混合。在暗处放置半小时，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤，弃去最初滤液20m1。 4.3.3 亚硝酸盐：当亚硝酸盐氮含量超过0.2mgL时，可取100m1试样，加1m1硫酸溶液(3.8)。混匀后，滴加高锰酸钾溶液(3.12)至淡红色保持15min不褪为止，使亚硝酸盐氧化为硝酸盐，最后从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。 4.4 测定： 4.4.1 蒸发：取50.0ml试样入蒸发皿中，用pH试纸检查，必要时用硫酸溶液(3.8)或氢氧化钠溶液(3.9)，调节至微碱性(pH=8)，置水浴上蒸发至干。 4.4.2 硝化反应；加1.0ml酚二磺酸试剂(3.3)用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发皿内残渣充分接触，放置lOmin再研磨一次，加入约10m1水。 4.4.3 显色：在搅拌下加入34ml氨水(3.4)，使溶液呈现最深的颜色。如有沉淀产生，应过滤，或滴加EDTA二钠溶液(3.10)，并搅拌至沉淀溶解。将溶液移入比色管(2.2)中，用水稀释至标线，混匀。4.4.4 分光光度测定：于410nm波长，选用合适光程长的比色皿，以水作参比，测量吸光度。4.5 校准：4.5.1 校准系列的制备：用分度吸管向一组10支50ml比色管中，加入硝酸盐氮标准溶液(3.6)，所加体积见下表。加水至约40ml，加3ml氨水(3.4)使成碱性，再加水至标线，混匀。按4.4.3的内容，进行分光光度测定。所用比色皿的光程如下表所示：表1 校准系列中所用标准溶液体积标准溶液(3.6) 体积(ml)硝酸盐氮含量(mg)比色皿光程长(mm)0010、300.100.001300.300.003300.500.005300.700.007301.000.01010、303.000.030105.000.050107.000.0701010.000.10104.5.2 校准曲线的绘制：由除试剂空白外的其他校准系列测得的吸光度值减去试剂空白(零浓度)的吸光度值，绘制吸光度对硝酸盐氮含量(mg)的校准曲线。5 结果计算5.1 试样中硝酸盐的校正吸光度Ar，用下式计算：Ar = As Ab 式中As-试样溶液(4.4)的吸光度 Ab-空白试验溶液(4.2)的吸光度 硝酸盐氮含量Cn，以mg/l表示。5.2 未经去除氯离子的试样，Cn： Cn = m*1000/V式中 m-硝酸盐氮质量，mg，由Ar值和相应比色皿光程的校准曲线确定； V-试样体积，ml。5.3 经去除氯离子的试样，Cn计算： Cn = m*(V1+V2)*1000/V/V1 式中V1-供去除氯离子的试样取用量，ml； V2-硫酸银溶液加入量，ml。5.4 含亚硝酸盐的试样，应在上述计算结果中减去亚硝酸盐量。6 精密度和准确度经5个实验室的分析方法协作试验得到：6.1 实验室内：浓度范围为0.20.4mg/l的加标地面水，最大总相对标准差6.4%，回收率平均值78%。浓度范围1.82.0mgL的加标地面水，最大总相对标准差5.4%，回收率平均值98.6%。6.2 实验室间： a、分析含1.20mgL硝酸盐氮的统一分发标准样，实验室间总相对标准偏差为9.4%，相对误差一6.7%。 b、52个实验室测定含159mgL硝酸盐氮的合成水样，相对标准偏差为11.0%，相对误差为8.8%。水的碱度测定一、试剂1、0.1000N盐酸标准溶液2、0.05%甲基橙指示剂：溶解5克甲基橙于1升蒸镏水中。3、1%酚酞指示剂：溶解1克酚酞于100毫升96%的酒精中。二、实验方法与步骤1、取水样及蒸镏水各100毫升，分别注入250毫升锥形瓶中。2、于每瓶中加入酚酞指示剂3滴，如水样变为品红色，用0.1000N盐酸溶液滴定至颜色刚退去（可与盛有蒸镏水的锥形瓶比较），记录用量。3、再于每瓶中加入甲基橙指示剂3滴，如水样变为桔黄色，再用0.1000N盐酸标准溶液滴定，至颜色与蒸镏水中的颜色不同并开始变为淡桔红色为止。记录用量。四、 计算碱度（毫克当量/升）A0.10001000/100A碱度（CaO, 毫克/升）=28A 碱度（度）=2.8A 式中A0.1000N盐酸用量（毫升）水的硬度测定EDTA滴定法测定总硬度一、 试剂：1、缓冲液：溶解20克分析纯氯化铵于少量蒸镏水中，加入100毫升浓氨水（比重0.9），然后用蒸镏水稀释至1升。2、铬黑T指示剂溶液：称取0.5克铬黑T溶于10毫升缓冲液中，用乙醇稀释至100毫升，储于棕色指示剂瓶中，放在冰箱内保存。固体铬黑T与氯化钠按1：100混合研细可长期使用。3、硫化钠溶液：取2克分析纯硫化钠溶解于蒸镏水中，并稀释至100毫升。此溶液现配现用。4、盐酸羟胺溶液：称取1克分析纯盐酸羟胺溶于蒸镏水中，并稀释至100毫升，现配现用。5、氨基乙醇，又名三乙醇胺（C2H4OH）3N，分析纯。6、锌标溶液：精确称取1.52.5克分析纯金属锌粉，放于250毫升锥形瓶中，加入2030毫升1：1HCL，微加热使其完全溶解，再用新鲜蒸镏水稀释至1升，当量浓度