含动物药矿物药的中药制剂分析.ppt

含动物药 矿物药的中药制剂分析 1含动物药的中药制剂分析 概述牛黄及其制剂分析天然牛黄人工牛黄 由贝斯素 胆酸 猪去氧胆酸 胆红素 胆固醇 无机盐等配制而成人工培育牛黄 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析牛黄的化学成分胆色素 胆红素等胆汁酸类 胆酸 去氧胆酸 鹅去氧胆酸 猪去氧胆酸等脂类蛋白质 肽 氨基酸类无机元素 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析胆汁酸的性质和化学反应多以肽 甘氨胆酸 牛磺胆酸 的形式存在溶解性 成盐 易溶于水游离 可溶于乙酸 丙酮 碱液 易溶于乙醇 乙醚 胆酸 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析胆汁酸的性质和化学反应颜色反应Pettenkofer反应 冰水冷却 紫色GregoryPascoe反应 65 水浴30min 蓝色Hammarsten反应 20 铬酸 胆酸 紫色鹅去氧胆酸 不显色 温热 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析胆红素的性质及化学反应溶解性 溶于苯 氯仿 氯苯 二硫化碳 碱液 微溶于乙醇 乙醚 成盐后易溶于水不稳定性 易被氧化 胆红素 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析胆红素的性质及化学反应化学反应Gmelin反应 浓硝酸氧化反应 VandenBergh反应 重氮化反应 蓝紫色 强酸性 红色 pH2 5 绿色 pH 5 5 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析定性鉴别理化鉴别氯仿试验 硫酸 过氧化氢 绿色醋酸试验 糠醛 硫酸 蓝紫色水合氯醛试验 色素溶解 呈金黄色 速效感冒 伤风 胶囊中人工牛黄鉴别取本品10粒 加50ml氯仿溶解后 加0 5 活性炭 约0 2 0 4g 充分振摇后 再加硫酸与过氧化氢溶液 30 各2滴 振摇 即显绿色 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析定性鉴别薄层鉴别 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析含量测定胆酸的测定酸碱滴定法 总胆酸比色法 去氧胆酸薄层扫描法HPLC 使用ELSD检测器或进行柱前衍生 1含动物药的中药制剂分析 牛黄及其制剂分析含量测定胆红素的测定分光光度法 重氮化反应 HPLC 1含动物药的中药制剂分析 麝香及其制剂分析化学成分及性质大环化合物甾族化合物胆固醇 酯 蜡蛋白质 肽 氨基酸无机盐其他成分 麝香酮 1含动物药的中药制剂分析 麝香及其制剂分析定性鉴别理化鉴别 麝香粉末GC紫外光谱法乙醇提取液 220nm 270nm乙醚提取液 231nm 265nm正己烷提取液 220nm 265nm薄层色谱法 麝香保心丸中麝香的气相色谱鉴别取本品2g 研碎 加乙醚5ml 振摇 超声处理5分钟 离心 取上清夜 作为供试品溶液 另取麝香酮对照品 加乙醚制成每1ml含0 1mg的溶液 作为对照品溶液 照气相色谱法 附录VIE 试验 以聚乙二醇 PRG 20M和甲基硅橡胶为混合固定相 涂布浓度分别为1 64 和1 32 柱长为2m 柱温为180 分别取对照品溶液与供试品溶液适量 注入气相色谱仪 供试品色谱中应呈现与对照品色谱保留时间相同的色谱峰 梅花点舌丸中麝香的薄层鉴别取本品3g 研细 加乙醚10ml 密塞 振摇10分钟 滤过 滤液作为供试品溶液 另取麝香酮对照品 加乙醇制成每1ml含5mg的溶液 作为对照品溶液 薄层条件 硅胶G 石油醚 二氯甲烷 2 3 二硝基苯肼试液 1含动物药的中药制剂分析 麝香及其制剂分析含量测定GC固定液 苯基 50 甲基硅酮薄层色谱法HPLC 1含动物药的中药制剂分析 蟾酥及其制剂分析化学成分蟾蜍甾二烯游离型 蟾毒配基结合型 蟾蜍毒素等强心甾烯蟾毒类吲哚碱类 蟾毒配基 1含动物药的中药制剂分析 蟾酥及其制剂分析定性鉴别显色反应 对二甲氨基苯甲醛 硫酸 蓝紫色 醋酐 硫酸 蓝紫色 蓝绿色氯仿提取液 硫酸 界面鲜黄色 氯仿层淡红色 酒石酸液 二甲氨基苯甲醛 蓝色氯仿提取液 白糖 硫酸 界面红色 1含动物药的中药制剂分析 蟾酥及其制剂分析定性鉴别薄层色谱法其他方法 纸色谱 紫外光谱 红外光谱等 1含动物药的中药制剂分析 蟾酥及其制剂分析含量测定分光光度法差示光度法薄层扫描法HPLCGC 梅花点舌丸中三个蟾毒内酯的含量测定 HPLC主要色谱条件 C18柱 乙腈 水 1 1 检测波长297nm 流速1ml min对照品 脂蟾毒配基 脂蟾毒配基 蟾毒灵供试品溶液 氯仿超声提取 中性氧化铝小柱纯化 1含动物药的中药制剂分析 斑蝥及其制剂分析化学成分斑蝥素 脂肪 树脂 甲酸 色素 挥发油 甲壳质 无机元素定性鉴别理化鉴别纸色谱薄层色谱 斑蝥素 斑蝥素薄层色谱鉴别供试品溶液 氯仿提取 挥干 残渣用石油醚洗涤后 加氯仿溶解 对照品 斑蝥素薄层色谱条件 硅胶G 氯仿 丙酮 98 2 1 溴甲酚绿乙醇溶液 1含动物药的中药制剂分析 斑蝥及其制剂分析含量测定薄层色谱GC酸碱滴定 2含矿物药中药制剂的分析 概述矿物药 天然矿物 生物化石 人类加工品 化学制品 无机类药材分类含砷 汞 铅 铜 铁 钙 硅 硫 氯以及其他矿物药 2含矿物药中药制剂的分析 矿物药的分析样品的分解和溶解溶解法 湿法 水 稀酸 浓酸 混合酸等处理熔融法 干法 碱性熔剂 酸性熔剂 氧化性熔剂 还原性熔剂分析方法容量分析法 重量分析法热分析法可见分光光度法原子吸收光谱法 AAS 2含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析含砷矿物药 雄黄 雌黄 砒石 砒霜分解硝酸 硫酸等酸性溶剂分解过氧化钠 碳酸钠熔融分解硫酸 过氧化氢 硫酸 硝酸钾 分解时 应防止砷化合物挥发而损失 雄黄 雌黄 2含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析定性鉴别硫的鉴别As2S2 2KClO3 3HNO3 2KAsO3 2H2SO4 Cl2 NO2 H2SO4 BaCl2 BaSO4 白色沉淀 2HCl砷的鉴别2As2S2 7O2 2As2O3 4SO2 As2S3 9O2 As2O3 6SO2 As2O3 3H2O H3AsO3H3AsO3 H2S As2S3 黄色絮状沉淀 H2O 2含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析含量测定碘量法直接碘量法硫酸分解 直接碘量法H3AsO3 I2蓝色碱熔分解 直接碘量法间接碘量法硫酸过氧化氢分解 间接碘量法分光光度法 Ag DDC法 pH 8淀粉 2含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析含量测定 牛黄解毒片中雄黄含量测定取本品20片 研细 称取2片量 含雄黄约0 1g 精密称定 置锥形瓶中 加硫酸钾1g 硫酸铵2g与样品混匀 加硫酸15ml 直火加热至溶液呈淡黄色 冷却 缓缓加水50ml 加热微沸3 5分钟 放冷 加酚酞指示液2滴 用40 氢氧化钠溶液中和至显微红色 放冷 用0 25mol L硫酸溶液中和至褪色 加碳酸氢钠5g 摇匀后 用碘滴定液 0 1mol L 滴定 至近终点时 加淀粉指示液2ml 滴定至溶液显紫蓝色 2含矿物药中药制剂的分析 含汞矿物药及其制剂分析含砷矿物药 水银 朱砂 升药 轻粉等等分解硝酸分解法王水或逆王水分解法硫酸 硝酸钾法 分解时 应防止汞的挥发损失低温加热 加回流冷凝管 2含矿物药中药制剂的分析 含汞矿物药及其制剂分析定性鉴别亚汞盐 NH4 OH 黑色 KI 黄绿色 灰绿色 灰黑色汞盐 OH HgO 黄色 KI 猩红色 溶于过量KI OH 红棕色 Cu 2含矿物药中药制剂的分析 含汞矿物药及其制剂分析含量测定硫氰酸盐法Hg2 2SCN Hg SCN 2 白色 Fe3 SCN FeSCN2 淡棕红色 测定温度不宜超过25 加高锰酸钾氧化 以消除NO HNO2的影响 HNO3 万氏牛黄清心丸中朱砂的含量测定取重量差异项下的本品 剪碎 取5g 精密称定 置250ml凯氏烧瓶中 加硫酸30ml与硝酸钾8g 加热俟溶液至近无色 放冷 转入250ml锥形瓶中 用水50ml分次洗涤烧瓶 洗液并入溶液中 加1 高锰酸钾溶液至显粉红色 两分钟内不消失 再滴加2 硫酸亚铁溶液至红色消失后 加硫酸铁铵指示液2ml 用硫氰酸铵滴定液 0 1mol L 滴定 每1ml的硫氰酸铵滴定液 0 1mol L 相当于11 63mg的硫化汞 HgS 本品按干燥品计算 每丸含朱砂以硫化汞 HgS 计 小丸应为69 90mg 大丸应为138 180mg 2含矿物药中药制剂的分析 含汞矿物药及其制剂分析含量测定分光光度法Hg2 双硫腙 橙色配合物CCl4萃取后 492nm比色原子吸收分光光度法 AAS 2含矿物药中药制剂的分析 双硫腙法测定中药制剂中可溶性汞含量双硫腙四氯化碳贮备液 双硫腙用氨水提纯 双硫腙试液T492nm 60 汞标准贮备液 100ug ml 汞标准溶液 1 0ug ml 样品的消化取1 3g样品 粉碎后 直接置于200ml量瓶中 加入8mlHNO3 放置过夜 在温度为220 270 的砂浴上预分解10分钟 取出 放置1分钟 加入H2SO425ml和HClO42ml 再置砂浴上继续分解20分钟 取下 趁热加入5 KMnO4溶液1ml 紫色若维持1分钟以上 则表示到达消化终点 若紫色立即褪去 说明样品尚未分解完全 则再加HClO42ml 继续分解20分钟 重复这一操作 直至分解完全为止 冷却后加入10 盐酸羟胺溶液数滴脱色 用蒸馏水定容至200ml后待测 同样操作做一空白试验 标准曲线制备取分液漏斗6个 各加入0 5mol l硫酸100ml 精密吸取汞标准溶液0 1 2 3 4 5ml 分别加入分液漏斗中 再各加入20 盐酸羟胺溶液2 5ml 36 醋酸5ml 4 EDTA2 5ml 再添加0 5mol l硫酸使体积为140ml 准确加入双硫腙试液10ml 用力振摇约2分钟 静置分层 过滤有机相至2cm比色皿中 在492nm波长处 以零号管为参比 测定吸光度 并绘制标准曲线 样品分析取消化液30ml于分液漏斗中 加20 盐酸羟胺溶液 2含矿物药中药制剂的分析 中成药散剂内朱砂的含汞量测定 原子吸收法原子吸收分光光度计的工作条件波长 2537埃 汞空心阴极灯 汞标准贮备液 1mg ml 汞标准液 4ug ml 标准曲线制备精密吸取汞标准溶液0 1 2 3 4 5ml 分别置100ml量瓶中 用0 5mol l硫酸稀释至刻度 摇匀 依次将上述稀释液置于汞还原汽化装置的反应瓶内 加入还原剂5 0ml 迅速将硅橡胶塞塞紧并剧烈搅拌 使反应60sec 压脚踏开关并同时将二通活塞转向测量方式进气 经30sec后松开脚踏开关 记录峰高吸收谱图后 将二通活塞转向清洗 倒掉反应瓶内的废液即可 同时需做空白试验 样品处理取样品适量 约相当于含汞10mg 置三角烧瓶中 加入消化剂 硝酸 硫酸 1 1 10ml 直火加热至溶解后 放冷 加5 高锰酸钾溶液至粉红色 再滴加10 盐酸羟胺溶液至红色消失 转移至100ml容量瓶中 用去离子水稀释至刻度 摇匀 样品分析 国外开具的 问题中药黑名单 来源 中国经营报美国 禁止出售的中成药有 附子理中丸 安宫牛黄丸 安神补脑丸 抗癌灵 解毒消炎丸 白内障滴眼剂 北京紫雪 安宫降压丸 牛黄清心丸 定心丸 内障明眼丸 中国救心丹 中国尿通 追风透骨丸 朱砂粉 朱砂安神丸 复方五味子片 复方附子丸 复方丹参片 复方抗痿灵 大活络丸 糖尿灵 佩夫人止咳露 毛冬青胶囊 六神丸 利肝片 毛冬青 降糖灵 近视眼药水 连翘败毒片 风痛宁片 五塔标行军散 冠心苏合 海藻丸 健脑片 风湿片 猴枣散 黄连素片 回春丹 降压平片 降压片 健脑补肾丸 惊风散 正红花油 桂附大八味丸 光明眼药水 龟龄集救心 保喉片 镇疡片 益寿宁 人参再造丸 雪莲风湿灵 舒筋活络丸 百日咳药片 屈臣氏花塔饼 紫雪丹 宏兴鹧鸪菜 再造丸 龟蛇熊胆清毒丸 导赤片 回春丹 甘露清热片 精制黄连素片 精制活肝1号 心脉宁 精制降糖灵 双宝素 双料喉风散 石淋通 山楂精降脂片 疠气万灵丹 泻痢丹 消络胶囊 人参再造丸 前列腺丸 保婴丹 偏头痛丸 百源堂猴枣散 牛黄解毒丸 牛黄消炎片 鼻敏感片 脉通 关木通 马兜铃酸 八珍散 当归四逆汤 导赤散 复方地龙汤 甘露消毒丹 口咽宁 龙胆泄肝汤 排石汤 小蓟引子 心怡散 养阴消炎汤 含有毒成分的30多种中成药 包括安神补脑片 牛黄清心丸 特效复方元萎灵 大活络丹 复方丹参片 润肠丸 龟龄集 救心丹 喉炎丸 六神丸 牛黄解毒片 牛黄消炎丸 精制黄连素片 小活络丹等 禁止含有汞 铅 朱砂成分的中药进口 禁用黄连 1990年开始 禁用碎杏仁制成的B17Laetrile 禁售含有某种动物或矿物的中成药 包括兰州牛黄清