东北师大2016考研有机试题及参考答案.pdf

东北师范大学攻读硕士学位研究生入学考试业务课试卷及参考答案 大庆师范学院孟凡坤做 考试科目 有机化学 一 用系统命名法命名下列化合物或写出化合物的结构 有立体化学的需标明 10 分 1 3 4 苦味酸5 威尔金逊 Wilkinson 催化剂 二 选择题 20 分 1 生成的主要一元取代物是 C 2 1S 3S 3 溴环己醇7 氟异喹啉 5 甲酸 2S 3S 2 溴戊醛 RhCl PPh3 3 氯化三 三苯基膦 合铑 I 威尔金森催化剂能使非共轭双 键或叁键的不饱和烃在室温和 常压的氢气中被氢化 A B C D 2 下列化合物酸性最强的是 B A B C D 3 与下列双烯体发生 Diels Alder 反应时活性最高的是 A A B C D 4 与 HBr 发生马氏规则加成反应得是 D A B C D 5 下列哪个化合物能够发生 Cannizzaro 反应得是 C 三 完成下列反应 有立体化学的请注明 有多种产物的只写出主要产物 20 分 A B C D 6 下列化合物不具有芳香性的是 A B C D 7 下列化合物所给出的氢中哪个化合物的 1H NMR 化学位移最大 A A B C D 8 下列哪个化合物具有旋光性 C A B C D 9 下列化合物不发生卤仿反应 C A B C D 10 下列碳水化合物中 哪个是非还原性糖 C A 葡萄糖B 果糖C 蔗糖D 麦芽糖 1 2 3 4 四 按要求回答下列问题 25 分 1 解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行 Diels Aldar 反应 而噻吩和吡咯不能 解释 噻吩和吡咯的离域能较呋喃大 也即噻吩和吡咯的芳香性大于呋喃 噻吩和吡咯中的 共轭二烯更加稳定 故难以与顺丁烯二酸酐进行 Diels Aldar 反应 而呋喃的共轭二烯仍具 有普通共轭二烯烃的性质 因而呋喃能与顺丁烯二酸酐进行 Diels Aldar 反应 2 如何用化学方法鉴别一下四中化合物 A Me3N B CH3CH3CH3CH3NH2 C Et2NH D CH3CONH2 5 分 答案 Hinsberg 试验 伯胺 仲胺或叔胺在碱性介质中与苯磺酰氯反应 现象不同 可以区别伯胺 仲胺 叔 胺 3 请解释CH3COCH2CH3与PhCHO在碱催化和酸催化的条件下 其主要产物不同的原因 写 出具体的反应历程说明 5 6 7 8 解释 五 名词解释 1 等电点 在氨基酸水溶液中加入酸或碱 至使羧基和氨基的离子化程度相等 即氨基酸 分子所带电荷呈中性 处于等电状态 氨基酸主要以两性离子及其中性化合物的形式存在 时溶液的 pH 值称为氨基酸的等电点 2 利用共振论写共振极限式时的原则要求 1 所有共振式的原子位置不能变 2 所有共振式的原子必须符合价键理论 3 所有共振式中必须有相等的未成对电子数 3 休克尔规则 休克尔提出分子要有芳香性 必须满足三个条件 1 成环原子共平面或接近于平面 2 环状闭合共轭体系 3 环上 电子数为 4n 2 n 0 1 2 3 符合上述三个条件的环状化合物 就有芳性 这就是休克尔规则 六 写出下列反应机理 1 机理 2 机理 七 由指定原料 不多于三个碳的有机物及必要的无机试剂合成目标产物 20 分 2 由合成 3 由环己酮出发合成 4 由苯出发合成 八 推断题 20 分 1 化合物 A 的分子式为 C6H12O3 它的 IR 谱在 1710cm 1处有一强的吸收峰 A 能发生碘 仿反应 但不与 Tallen 试剂反应 如果 A 事先用稀酸水处理 然后加入 Tallen 试剂 则有 银镜生成 化合物 A 的 NMR 化学位移如下 在 2 1 处有一单峰且有三个氢 2 6 处是双峰 合成 合成 合成 3 2 处是单峰且有 6 个氢 4 7 处是三重峰 写出 A 的结构 且写出各步化学反应 答案 2 分子式为 C6H12O 的化合物 A 氧化后得 B C6H104 B 能溶于碱 若