苯胺类作业指导书.doc

苯胺类作业指导书 (依据标准: GB/T11889-1989)1 含义及有关质量或排放标准1.1 苯胺类含义 苯胺类化合物微溶于水，当暴露于空气中，可氧化而使色泽变深。在这类化合物中，苯胺是常用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等的遇原料。某些苯胺类化合物还具有致癌性。1.2 苯胺类的污水排放标准1-2 单位：mg/L 分类质量或排放标准污水1（一切排污单位）1.02.05.0-污水2（黄浦江上游水源保护区）0.5(水源)1.0(准水源)-污水21.02.05.0-注：1-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）2-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2 分析方法 N-(1-奈基)乙二胺偶氮分光光度法（GB11889-89）2.1 主题内容与适用范围 本标准规定了测定水中苯胺类化便物的N（1萘基）乙二胺重氮偶合比色法。本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。试料体积为25毫升，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。2.2 原理 苯胺类化俣物在酸性条件下（pH1.5-2.0）与亚硝酸盐重氮化，再与N（1萘基）乙二胺盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。2.3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。2.3.1蒸馏水。2.3.2硫酸氢钾。2.3.3无水碳酸钠。2.3.4亚硝酸钠，50g/L；称取5克亚硝内，溶于少量水中，稀释至100毫升（应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存）。2.3.5氨基磺酸铵，25 g/L：称取2.5克氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100毫升。2.3.6 N（1萘基）乙二胺盐酸盐，20g/L: 称取2g N（1萘基）乙二胺盐，溶于水中，稀释至100毫升。2.3.7硫酸标准溶液，0.05mol/L。2.3.8苯胺标准使用溶液。2.4 仪器2.4.1分光光度计。2.4.2 25毫升具塞刻度试管。2.5 采样与样品2.5.1采样 采集500毫升于硬质玻璃瓶中（保存不得超过24小时），若在后不能及时进行测定，需置4度下保存（不得超过两周）。2.5.2 试样制备 将水样用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20毫升，用硫酸氢钾或无水碳酸钠调节pH值为6，作为试料。2.6 分析步骤2.6.1校准曲线的绘制 取7个25毫升具塞刻度试管，分别加入苯胺标准使用溶液0.00, 0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00毫升，各加水至10毫升。然后按照测定的步骤进行操作。以测得的吸光度减去试剂空白试验的吸光度，和对应苯胺含量绘制校准曲线。2.6.2 测定 吸取试料于25毫升具塞刻度试管中，加水稀释至10毫升，加硫酸氢钾50毫克，摇匀（可预先取另一份相同体积的该水样，用精密pH试纸控制其pH值为1.5-2.0为参考值）。加入N（1萘基）乙二胺盐酸盐溶液1.0毫升，用水稀释至25毫升，摇匀，放置30分钟，于545nm波长处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。以试料的吸光度减去空白试验的吸光度（试料和校准曲线发色时间一致即可），由校准曲线上查出相应的苯胺含量。2.6.3 空白试验 按2.6.2进行空白试验，用水代替试料，并加入与测定时相同体积的试剂。2.6.4 去干扰试验2.6.4.1脱色 污染严重或颜色深的水样，可取水样于比色管中，用硫酸氢钾或无水碳酸钠调节pH值为1.5-2.0，加水样体积一半的聚已内酰胺粉末，加塞拥摇12分钟，放置后再摇几次，用中速滤纸滤，取滤液进行测定。3 方法指南3.1 样品的保存 由于废水中其他组分的影响和这类化合物在很低浓度时的不稳定性，样品采集后应尽快送至实验室分析，并以冷藏使延缓化学和生物化学反应。3.2 影响苯胺类测定的因素3.2.1酸度 对于N-na法，本度在重氮化和偶联上起双重作用，酸度的高低，不影响到反应时间。各种芳香胺类对酸度的要求亦不尽相同，当在最后定容为50毫升的呈色溶液条件下，苯胺的最大显色为加入0.5-5.0毫升（mol/LHCL或1/2H2SO4）范围，显色时间为1.5小时以上。当酸度范围在0.005-0.05 mol/LHCL或H2SO4时，显色时间在硫酸介质中20分钟发色完全，而在盐酸中要大于30分钟。3.2.2亚硝酸盐量 在加入0-5.0毫升2亚硝酸钠溶液的安显色试验中，从0-0.9毫升范围,吸光值随加入量而增高，然而在0.9-1.2毫升范围时，吸光值维持一定水平，1.2-5.0范围，样品呈现淡红紫色，并有高的吸光值读数（0.1-0.3）。3.2.3重氮化时温度和时间的影响 重氮化时的温度，在1030度间获得相同的结果，当温度超过35度时，使结果偏低。重氮盐在偏高温度时不稳定，因此，某些化合物如p-苯二胺，重氮化反应时，需加入较大量的硫酸而使温度升高，需以冰水使之冷却，否则由于产生热可导致重氮化合物的部分分解，产生偏低的结果。重氮化时间，在室温2-30分钟内获得相同的结果，随后将缓慢变质，30120分钟使结果不稳定。3.2.4分解过量亚硝酸盐的试剂和作用时间 分解用试剂已报道的有尿素、氨基磺酸及其钠盐、铵盐等，实验用2毫升3氨基磺酸溶液能满意的破坏初始加入1毫升2亚硝酸溶液后的残余硝酸盐。在加入氨基磺酸后放置530分钟，获得相同的结果。3.2.5 N-na试剂用量和偶合时间的影响 以苯胺进行的试验，用量为0.1-7.5ml0.75%N-na试剂浓度在使充分显色所需的时间上具有显著的影响，用5.0毫升或以上，在30分钟可达到完全显色，当使用2.5毫升时，应在75分钟后测量吸光度。3.2.6 实验发现光线对呈色物或空白试验均无影响，放置二天后的空白吸光值仅为0.01。4 仪器操作规程（见后页）。722S分光光度计操作规程1 使用前准备工作1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2 预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100T。2 基本操作步骤2.1调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合100T调节），进入正确测试状态；调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0”键，即能自动调整零位；2.2调整100T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下“100T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；注：调整100时整机自动增益系统可能影响0，调整后请检查0，如有变化可重调0一次。2.3调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置； 当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置； 注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。（如噪声增加，不能调整100T等）2.6改变标尺 本仪器设有四种标尺： TRANS.透射比： 用来对透明液体和透明固体测量透点； ABS.吸光度： 用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能利用本系统； FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子； CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因子后的浓度直读； 各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按一次顺序循环；2.7测量吸光值 将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.”，盖上样品室盖，读出样品吸光度；2.8仪器使用结束后，关