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文档简介

一 电解池电极放电顺序阴极:阳离子放电,得电子能力强先放电Ag+Fe3+Cu2+H+Fe2+阳极:阴离子放电或电极放电,失电子能力强先放电若阳极是活泼金属(金属活动顺序表Ag以前),溶液中的阴离子一律不放电,而是电极材料失电子 。若阳极是惰性(Pt、Au、石墨),则放电顺序如下:S2IBrCl OH含氧酸根离子例1: 用石墨作电极电解1000 mL 0.1 mol/L CuSO4溶液,通电一段时间后关闭电源,测得溶液的质量减少了9.8 g。下列有关叙述正确的是(NA代表阿伏加德罗常数)A电解过程中流经外电路的电子个数为0.2NAB在标准状况下,两极共产生4.48 L气体C电解后溶液的pH为1(溶液体积不变)D加入11.1 g Cu2(OH)2 CO3可将溶液彻底复原 电解计算错例分析 例1. 两串联电解池,左池放硫酸铜溶液,右池放一定量的某硝酸盐溶液,电解时当左池析出1.6g铜时,右池析出0.45g固体,则右池溶质是( )A. B. C. D. 错解:误选D项。 根据 由电极反应式可知导线上转移电子,再由可求析出为。 剖析:本题考查电解的反应原理及简单计算。根据溶液中阴、阳离子的放电顺序,实际上在水溶液中不可能放电发生电极反应。在4个选项的溶液中阳离子只有能发生电极反应。只是的量不足,只能析出0.45g。故应选A项。 例2. 用惰性电极电解溶液,在电路中通过0.5mol电子后,调换正、负极继续电解,电路中又通过了1mol电子,此时溶液中为(假设体积不变)( )A. B. C. D. 错解:误选B项。误认为电子转移都是在阳极放电,由电极反应知,消耗,生成,。 剖析:调换正、负极前后电极反应式如下: 前 故刚调换正、负极后0.5mol电子转移的过程中,未参与放电。只有1mol电子由放电产生,即消耗的,亦即溶液中积累的,则。故应选C项。 例3. 在500mL的溶液中,阳极为100g铜片,阴极为100g锌片,通电一段时间后,立即取出电极,测得锌片质量增加到106.4g,此时剩余溶液中的物质的量浓度为( )A. B. C. D. 错解:误选B项。锌片上的电极反应为:,故增加的质量为Cu的质量。 所以剩余溶液的物质的量浓度为: 剖析:从该题整体来看,这套装置实质上是电镀池,电镀过程中电解质溶液的浓度保持不变,故应选C项。题中500mL、100g、106.4g等均为虚设数据。 例4. 以铁为阳极、铜为阴极对足量的NaOH溶液进行电解。一段时间后得到沉淀,此过程中共消耗水的物质的量为( ) A. 2molB. 3molC. 4molD. 5mol 错解:误选C项。根据题意阳极上的电极反应为:,由铁元素守恒,阳极共失去电子4mol,再根据阴极上的电极反应:,由电子守恒可知反应的的物质的量为,即消耗水4mol。 剖析:以上求得的答案是电解过程中电极反应消耗的水的物质的量。此时恰好与生成的结合成沉淀。由于沉淀在空气中不稳定,迅速转化成沉淀。即,又消耗水1mol,故共消耗水5mol。故应选D项。 例5. 用惰性电极电解硫酸铜溶液一段时间后,阳极有224mL(标准状况)气体析出。若充分反应后,要使溶液恢复电解前的状态,则加入的物质是( ) A. B. C. D. 错解:误选D项。有同学认为用惰性电极电解硫酸铜溶液,在电解过程中既消耗又消耗,要使电解后恢复原状,需补充和。再根据电极反应方程式:阳极:,阴极:及题意可知,为,转移电子为,在阴极反应的为,则由铜元素守恒,需加入的为。 剖析:由电解的总方程式知,反应过程中生成了。因此,要使溶液恢复原状,除了要补充,还要中和掉硫酸,单纯加入或是不可行的,而加入CuO或则可达到目的。但是加入与反应虽可重新生成,却同时又给溶液中增加了,使硫酸铜浓度比原来浓度小。然后再由铜元素守恒可求得CuO的质量为。 故应选B项。 例6. 用铂电极电解由等物质的量的、组成的混合溶液,一段时间后,在两个电极区析出的氧化产物与还原产物的质量之比约为( )A. 35.5:108B. 108:35.5C. 8:1D. 1:2 错解:误选A项。根据溶液中阴阳离子的放电顺序,阳离子中Ag+首先放电,阴离子中首先放电。即阴极:,阳极:,氧化产物为,还原产物为。由电子守恒可得,和的质量之比为71:216,化简后结果为A项。 剖析:本题的错解是忽视了溶液中离子之间的反应。即,反应后的溶液为和KNO3溶液。实质上是电解水,电解总方程式为,氧化产物为O2,还原产物为H2,则O2与H2的质量之比为32:4=8:1。故应选C项。 例7. 如图所示,若X、Y为石墨电极,溶液为500mLCuSO4溶液。电解一段时间后,向电解后的残留溶液中加入足量铁粉充分反应,过滤、蒸干、称重,发现铁粉增重3.2g;洗净、烘干、称重,发现Y极增重1.6g。则从理论上讲,原溶液的物质的量浓度为_。 错解:答案为 阴极: 所以电解过程中减少的 再由反应:增重 1mol 所以反应后溶液中剩余的由守恒,原溶液中的物质的量的浓度 剖析

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