过氧化氢消毒剂企业标准.doc

过氧化氢消毒剂企业标准1、范围本标准规定了消毒剂级过氧化氢的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于蒽醌法制得的工业过氧化氢（俗名双氧水）为原料，再经本公司专利技术精制生产的消毒剂级过氧化氢。消毒剂级过氧化氢主要应用于餐具、水产品、瓜果蔬菜、食品工业的包装杀菌、保鲜、漂白、清洗以及卫生用品和日用化学品的生产等。使用后过氧化氢不得残留。分子式：H2O2分子量：34.01（按1985年国际原子量）2、规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB601 化学试剂、标准溶液制备方法GB603 化学试剂、制剂及制品制备方法GB6678 化工产品采样通则GB6680 液体化工产品采样通则GB190 危险货物包装标志GB191 包装贮存指示标志GB619 化学试剂取样及验收规则HG3-1214-79无火焰（石墨炉）原子吸收分光光度法3、产品分类消毒剂级过氧化氢规格为36.5% （w/w）过氧化氢。4技术要求4.1 外观无色透明液体4.2 消毒剂级过氧化氢应符合下列要求： 指标名称指 标过氧化氢（H2O2）含量36.5%不挥发物0.01%酸度（以H2SO4计）0.01%氯化物(以Cl计)0.0005%硫酸盐（SO42-计）0.0015%氮化合物 (以N计)0.0025%磷酸盐（PO43-计）0.0015%总有机碳(TOC)0.002%铁(Fe)0.00002%铜(Cu)0.00001%铝(Al)0.00001%锡(Sn)0.00001%砷(As)0.000005%铅(Pb)0.000002%铬(Cr)0.000002%镉(Cd)0.000002%锑(Sb)0.000002%汞(Hg)0.000002%钨(W)0.000002%稳定度97%4.3 过氧化氢含量指标为出厂时的保证值。在符合本标准贮存运输的条件下，12个月内过氧化氢浓度降低率不大于4%。4.4 总有机碳（TOC）为出厂时的保证值。5 试验方法本标准可用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂、蒸馏水和相应纯度的水。5.1 外观： 在自然光及肉眼观察条件下，溶液应清澈透明，无浑浊及悬浮物存在。5.2 过氧化氢含量的测定5.2.1 原理在酸性介质中，过氧化氢与高锰酸钾发生氧化还原反应。依据高锰酸钾标准溶液的消耗量测定过氧化氢的含量。反应式如下： 2KMnO4+3H2SO4+5H2O2=K2SO4+2MnSO4+5O2+8H2O5.2.2 试剂和溶液5.2.2.1 高锰酸钾（GB643）：c（1/5 KMnO4）约为0.1mol/L标准溶液。5.2.2.2 硫酸（GB625）：1+1 溶液。5.2.3 仪器和设备一般实验室用仪器和5.2.3.1 滴瓶：10至25mL；5.2.3.2 棕色滴定管：50mL5.2.4 测定手续用滴瓶（5.2.3.1）以减量法称取0.2g样品，称准至0.0002g，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。取25.00mL，置于一盛有35mL硫酸溶液（5.2.2.2）的250mL锥形瓶中，用高锰酸钾标准溶液（5.2.2.1）滴定至溶液呈粉红色，并在30秒内不消失即为终点。5.2.5 结果的表示和计算以质量百分数表示过氧化氢（以H2O2计）含量为（X1）按式（1）计算；X1=Vc0.01701100/m=1.701 V c/m式中： V滴定中消耗的高锰酸钾标准溶液（5.2.2.1）体积，mL； c高锰酸钾标准溶液（5.2.2.1）的浓度，mol/L ； m过氧化氢试样的质量，g； 0.017011.00mL 高锰酸钾溶液c（1/5 KMnO4）=1.000mol/L 相当于过氧化氢的质量。 两次平行测定结果之差不大于0.10%取其算术平均值为测定结果。 5.3 游离酸含量的测定 5.3.1 原理 以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液与试样中游离酸发生中和反应，从而测定试样中的游离酸含量。 5.3.2 试剂和溶液 5.3.2.1 氢氧化钠(GB 629)：c(NaOH)约为0.1 molL标准溶液， 5.3.2.2 甲基红(HG 3958)：2gL乙醇溶液； 5.3.2.3 亚甲基蓝(HG B 3394)：1 gL乙醇溶液， 5.3.2.4 95乙醇(GB 679)； 5.3.2.5 甲基红亚甲基蓝混合指示剂：甲基红乙醇溶液(5.3.2.2)与亚甲基蓝乙醇溶液(5.3.2.3)等体积混合。 . 5.3.3 仪器和设备 一般实验室用仪器和 5.3.3.1 微量滴定管：分度值为0.02或0.01 mL。 5.3.4 测定手续 称量约30g试样，精确到0.01g，用100mL不含二氧化碳的中性水将试样全部移入250mL的锥形瓶中，加入2至3滴甲基红亚甲基蓝混合指示剂(5.3.2.5)，用氢氧化钠标准溶液(5.2.2.1)滴定至溶液由紫红色变为暗蓝色，即为终点。 5.3.5 结果的表示和计算 以质量百分数表示的游离酸(以H2SO4计)含量(X2)按式(2)计算： X2=Vc0.04904100/m=4.904 V c/m 式中：v滴定中消耗的氢氧化钠标准溶液(5.2.2.1)的体积，mL； c氢氧化钠标准溶液(5.2.2.1)的浓度，molL； m试样的质量，g； 0.049041.00mL氢氧化钠溶液c(NaOH)=1.000molL相当于硫酸的质量。 两次平行测定结果之差不大于0.001。取其算术平均值为测定结果。 5.4 不挥发物含量的测定 5.4.1 原理 在一定温度下，将一定量的试样在水浴上蒸发，再烘干至恒重，从而测定不挥发物含量。 5.3.2 仪器和设备 一般实验室用仪器和 5.4.2.1 瓷蒸发皿：75mL； 5.4.2.2 铂片或铂丝。 5.4.3 测定手续 称量约20g试样，精确到0.01 g，置于已恒重的瓷蒸发皿(5.3.2.1)中，加入少许铂片或铂丝，在沸水浴上蒸干后，于105110的烘箱内烘至恒重。 5.4.4 结果的表示和计算 以质量百分数表示的不挥发物含量(X3)按式(3)计算：X3=m1100/m式中：m1蒸发后残渣的质量，g； m试样的质量，g。两次平行测定结果之差不大于0005。取其算术平均值为测定结果。5.5 氯化物(Cl-)：量取9ml（10g）样品，加水至35ml，加1ml5N硝酸及1ml 0.1N硝酸银，摇匀，放置10分钟。所呈浊度不得大于标准。标准是取下列数量的氯化物杂质标准液：0.05mgCl；5.6 硫酸盐(SO42-)：量取3.6ml（4g）样品，加水至20ml，加0.5ml25%盐酸，加入至1.25 ml溶液中，稀释至25 ml，放置5分钟。所呈浊度不得大于标准。标准是取下列数量的硫酸盐杂质标准液：0.06mg SO4；稀释至25 ml，与同体积样品溶液同时同样处理。注：溶液的制备-准确称取0.02g硫酸钾，溶于100 ml30%（V/V）乙醇溶液中，取2.5ml，与10ml25%氯化钡溶液混合，准确放置1分钟（使用前混合）。5.7 氮化合物(N)：量取1.8ml（2g）样品，置于铂皿中，加10ml硫酸溶液(1+9)，于水浴上蒸发至5ml，将溶液用水转移至支管蒸馏瓶中，并稀释至140 ml ，加5 ml 32%氢氧化钠溶液、1g定氮合金，放置1小时，将反应混合物蒸馏出75ml，用一盛有5 ml 0.5%硫酸溶液的比色管接收，加3 ml 32%氢氧化钠溶液、2ml钠氏试剂，稀释至100ml。所呈黄色不得深于标准。标准是取下列数量的氮杂质标准液： 0.05mg N；加10ml硫酸溶液（1+9），稀释至140ml，与同体积样品溶液同时同样处理。5.8 磷酸盐(PO43-)：量取0.4ml（0.4g）样品，置于铂皿中，待样品分解完后，加10ml硝酸溶液(1+10)，将溶液转移至分液漏斗中，加3 ml钼酸铵溶液，摇匀，放置5分钟，用10ml乙酸乙脂萃取1分钟，放置分层。取有机层，加10ml盐酸溶液（1+5），振摇30秒，放置分层。取有机层，加1ml氯化亚锡溶液，摇匀，放置分层。取有机层，加1ml无水乙醇，摇匀。所得蓝色不得深于标准。标准取下列数量的磷酸盐杂质标准液： 0.006mgPO4加10ml硝酸溶液(1+10)，X与同体积溶液同时同样处理。注：1.钼酸铵溶液的制备-称取25克钼酸铵,溶于200ml水中，,将溶液倒入190ml硝酸溶液中(1+3)中,搅匀,稀释至500ml。溶液贮存在塑料瓶中。2. 氯化亚锡溶液的制备-称取0.5克氯化亚锡，溶于8 ml盐酸，稀释至50ml，加0.7g抗坏血酸，溶解后摇匀（溶液应当天配置）。5.9 总有机碳（TOC）5.9.1 仪器和设备5.9.1.1 能够分析水中有机碳总量的TOC分析仪。5.9.1.2 将11厘米的铂片放入800的电阻炉中加热15分钟。5.9.2 特殊的试剂5.9.2.1 1000mg/ml TOC标准溶液的配制（每周需新鲜配制）精确称取0.2128g的邻苯二甲酸氢钾，置于一个100ml的容量瓶中，加水使之溶解，稀释至刻度。通过稀释1000mg/ml的不同等份试样至相应的容量，可得到不同的标准（每日新鲜配制）。5.9.3 试样的制备称取50g样品，精确至0.01g，置于400ml的烧杯中，加入铂片（5.16.1.2）用四氟乙烯或玻璃表面皿盖在烧杯上。使之反应过夜（反应时间最低为12小时）。再将此溶液转移到50ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度。5.9.4 测定将分析仪器校准到符合TOC标准的0，5，10和20g/ml后，再通过有机碳总量分析仪来对已制备的试样（5.9.3）进行测定。5.10 铁(Fe)：原子吸收分光光度法仪器条件：光源：铁空心阴极灯; 波长：248.3毫微米; 石墨炉测定方法：量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.11铜(Cu)：原子吸收分光光度法仪器条件：光源：铜空心阴极灯; 波长：213.9毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.12 铝(Al)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：铝空心阴极灯; 波长：309.3毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.13 锡(Sn)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：锡空心阴极灯; 波长：286.3毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.14 砷(As)：量取1.8ml(2g)样品，加0.5ml10%氢氧化钠溶液，在水浴上蒸干，加5ml水，再蒸干，残渣溶于水，按GB610-77化学试剂砷测定法规定进行测定。溴化汞试纸所呈的深黄色不得深于标准。标准取0.001g的砷杂质标准液，稀释至70ml，与同体积样品溶液同时同样处理。5.15 铅(Pb)：原子吸收分光光度法仪器条件：光源：铅空心阴极灯; 波长：283.3毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.16 铬(Cr)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：铬空心阴极灯; 波长：357.9毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.17 镉(Cd)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：镉空心阴极灯; 波长：228.8毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.18 锑(Sb)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：锑空心阴极灯; 波长：217.6毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.19 汞(Hg)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：汞空心阴极灯; 波长：253.7毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.20 钨(W)原子吸收分光光度法仪器条件：光源：钨空心阴极灯; 波长：255.1毫微米; 石墨炉。量取90ml(100g)，缓缓注入铂皿中，待试样分解完全后，在水浴上蒸干，加1ml盐酸及2ml水，蒸干，残渣溶于1ml盐酸及10ml热水，稀释至100ml。取20ml，共四份。按HG 3-1214-79第二章第2条第(2) 款之规定测定。5.21 稳定度的测定5.21.1 原理把一定量的试样置于沸水浴上，加热一定时间，冷却后，加水至原体积，然后测定过氧化氢的含量。5.21.2 仪器和设备一般实验室用仪器和5.21.2.1 烧杯：510mL；5.21.2.2. 50mL刻度的硬质玻璃瓶(可用50mL硬质玻璃容量瓶代替)。5.21.3 测定手续将试样移入洗净的50mL硬质玻璃瓶(5.21.2.1)中，至刻度，瓶颈上部依次紧套上滤纸合聚乙烯塑料薄膜，用510ml烧杯盖在瓶口上，然后置于100水浴中（瓶内的液面应保持在水浴液面以下），加热5h，迅速冷却至室温，加水至刻度，摇匀。按本标准5.1条测定其过氧化氢的含量。注：50mL 刻度的硬质玻璃瓶.的处理方法棗用水充分洗净后，注满10氢氧化钠溶液，放置1h，再用蒸馏水充分洗净后，注满30硝酸溶液，放置3h，然后用蒸馏水充分洗净，最后用稀释后的过氧化氢试样洗净。5.21.4 结果的表示和计算以质量百分数表示的过氧化氢稳定度(X4)按式(4)计算：X4=B100/A式中：A加热前的过氧化氢含量，(mm)； B加热后的过氧化氢含量，(mm)。两次平行测定结果之差不大于0.8，取其算术平均值为测定结果。6 检验规则按GB619 化学试剂取样及验收规则之规定进行取样及验收。6.1 消毒剂级过氧化氢应由生产厂的质量部门进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。6.2使用单位有权按照本标准的规定对所收到的消毒剂级过氧化氢进行质量检验，检验其是否符合本标准的要求。6.3 生产厂以一天的生产量为一个批号，每批产品的重量不超过50t。6.4 取样方法6.4.1 消毒剂级过氧化氢用桶装时，总的包装桶数小于500时，取样桶数按表1定选取，大于500时，按照N 的开三次方（N为总的包装桶数）的规定选取。用槽车装时，从每辆槽车中选取。6.4.2 消毒剂级过氧化氢用桶装时，用取样器，以上、中、下三层按照1：3：1取样，用取样器在槽车的顶部进口按照上、中、下部位1：3：1比例取样，在顶部无法取样而物料又较为均匀时，可在槽车的排料口取样。取样器应为玻璃或聚乙烯塑料