有机化学第五版上.doc

异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳伯碳 1C 直接与2个碳原子相连的碳仲碳 2C 直接与3个碳原子相连的碳叔碳 3C 直接与4个碳原子相连的碳季碳 4C 1C: C1， C5， C6，C7，C8 2 C: C3 3C: C4 4C: C2甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr 叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu 2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷基团的大小由“次序规则”给定。 几种烷基由小到大的顺序为:2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1-甲基乙基己烷选主链编号排取代基写名称 碳链最长支链最多位次和最小 烷烃: C : sp3 10928 CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式构造式 碳干表示式 纽曼(Newman)投影式: 乙烷的构象重叠式 锯架式 楔形式 纽曼式 交叉式 烷烃的物理性质沸点 直链烷烃: 分子量b.p. 异构体: b.p. 直链支链 分子量 接触面积 色散力 b.p 支链 接触面积 色散力 b.p 熔点直链烷烃: 分子量 m.p m.p. 偶数奇数异构体:对称性m.p.相对分子质量卤代反应X2的反应活性顺序： F2Cl2Br2I2 三种氢的活性之比为 : 3H 2H 1H产物之比几率之比活性之比2. 溴代 3H : 2H : 1H = 1600 : 82 : 1 卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性 R 的稳定性顺序为: 3 2 1 CH3 R 的位能升高的顺序为: 3 2 1 Cl2 Br2 I2 活性适中，易于控制氯代 3H : 2H : 1H = 5 : 4 : 1 溴代 3H : 2H : 1H = 1600 : 82 : 1 活性高E活低过渡态来得早接近反应物 活性 Br2 Cl2一、烯烃的同分异构 丁烯（C4H8）： 顺反异构产生的 原因：键不能 自由旋转。有顺反异构体的条件： 稳定性：反式顺式系统命名法编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次；丙烯基(1-丙烯基)异丙烯基 烯丙基 (2-丙烯基)Z、E命名法(顺反) 次序规则 (1)单原子取代基按原子序数大小排序 如： Cl O C H (2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。如：对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有 D H2个或3个相同的原子。 烯烃的物理性质 分子量 b.p. b.p. ： 直链支链 顺式反式 m.p. ： 反式顺式烯烃的化学性质加氢催化剂：降低E活，提高反应速率 反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量 顺式加成 顺-1，2-二甲基环戊烷 氢化热大分子位能高不稳定 ; 氢化热小分子位能低稳定 稳定性: 多少 反顺二）亲电加成 亲电加成：由亲电试剂进攻电子，使键发生异裂的加成反应。 亲电试剂（缺电子物种）： 正离子(H，碳正离子) 易被极化的分子(Br-Br) 具有空轨道的分子(AlCl3，BF3，B2H6) 加卤化氢醋酸(HOAc)作溶剂 HX的活性顺序： 室温 加热主 不对称烯烃： 次 马尔科夫尼科夫规则(马氏规则): 不对称烯烃与亲电试剂加成时，试剂的正性部分(H)加到含氢较多的双键碳上“氢找多氢”。 马氏规则适用于所有的亲电加成反应。 反马氏加成：与马氏规则不相符的加成 区域选择性反应： 如果一个反应可能生成几个构造异构体，反应的结果却是只生成其中的一个，或主要生成其中的一个。硫酸氢酯醇 烯烃的反应活性：加卤素X2的活性顺序: F2Cl2Br2I2 反式加成91% 9%乙硼烷的制备: 一烷基硼二烷基硼三烷基硼缺电子亲电试剂 特点： (1)符合马氏规则(原理上) ，得反马氏加成产物(结果上) (2)顺式加成反-2-甲基环戊醇 86% 亲电加成反应总结 均符合马氏规则亲电试剂(三) 自由基加成自由基加成反应中，生成较稳定的自由基。故得反马氏加成产物。 过氧化物效应:在有过氧化物存在下，烯烃与HBr所发生的自由基加成(反马氏加成)。 只有HBr才有过氧化物效应。氧化反应高锰酸钾氧化顺式加成顺-1，2-环己二醇 (顺邻二醇) 顺邻二醇 反邻二醇2. 过氧酸氧化过氧酸的制备：反应历程: 从氧桥的背面进攻得反式加成产物3. 臭氧氧化三、聚合反应 Al(Et)3- TiCl4齐格勒-纳塔(Ziegler- Natta)催化剂 -H 四、-H的卤代反应 离解能小活性大自由基稳定 越稳定的自由基越容易生成。 各种自由基的稳定性顺序: CH2=CHCH2 3 2 1 CH3 C H2=C H 各种H的相对活性: 烯丙氢 3H 2H 1H C H3-H 乙烯氢 为什么烯丙氢最活泼？ -超共轭向流动削弱CH的强度 CH易均裂，产生烯丙基自由基。CH2=CHCH2 可发生p-共轭， 导致烯丙基自由基稳定 稳定性：CH2=CHCH2 3 ( p-p ) 烯丙基自由基最稳定 烯丙氢最活泼低温亲电加成高温自由基取代比较中间体的稳定性：p-共轭 -超共轭高温时不发生自由基加成。烯烃的亲电加成反应历程碳正离子环状碳正离子1. EH； Nu:X，HSO4，H2O: Nu:X，HSO4，H2O: 反应历程为：(1) (2)2. EX；Nu:X，HOE+Cl+，Br+，I+Nu:Cl-，Br-，HO-反应历程为： （1） 卤鎓离子（2） 反式加成成鎓能力: IBrCl H不能成翁离子的条件：(1)有孤电子对；(2)电负性较大；(3)原子半径较大； (4)烯烃的结构较对称。二、诱导效应电子的偏移77%23%吸电子基团供电子基团-II=0+I-I效应的相对强度: +I效应的相对强度: