氟利昂 (1).doc

氟里昂制冷剂大致分为3类。一是氯氟烃类产品，简称CFC。主要包括R11、R12、R113、R114、R115、R500、R502等，由于对臭氧层的破坏作用以及最大，被蒙特利尔议定书列为一类受控物质。 二是氢氯氟烃类产品，简称HCFC。主要包括R22、R123、R141b、R142b等，臭氧层破坏系数仅仅是R11的百分之几，因此，目前HCFC类物质被视为CFC类物质的最重要的过渡性替代物质。在蒙特利尔议定书中R22被限定2020年淘汰，R123被限定2030年。 三是氢氟烃类：简称HFC。主要包括R134A、R125、R32、R407C、R410A、R152等，臭氧层破坏系数为0，但是气候变暖潜能值很高。在蒙特利尔议定书没有规定其使用期限，在联合国气候变化框架公约京都议定书中定性为温室气体。 专家表示：我们目前所使用的所有制冷剂全部都是氟里昂制品，非氟里昂制冷剂到目前为止还没有研发出来。政府明令禁止的是第一类氯氟烃类产品，对于氢氯氟烃类产品和氢氟烃类制冷剂，还要有相当长的一段使用时间。所以，消费者千万不要谈“氟”色变 氟利昂的作用 氟利昂由于氟利昂化学性质稳定，具有不燃、低毒、介电常数低、临界温度高、易液化等特性，因而广泛用作冷冻设备和空气调节装置的制冷剂。 它们的商业代号R表示氟代烃，第一个数字等于碳原子数减1（如果是零就省略），第二个数字等于氢原子数加1，第三个数字等于氟原子数目，氯原子数目不列。由于氟利昂可能破坏大气臭氧层，已限制使用。目前地球上已出现很多臭氧层漏洞，有些漏洞已超过非洲面积，其中很大的原因是因为氟利昂的化学物质。 氟利昂的危害氟利昂是臭氧层破坏的元凶，它是20世纪20年代合成的，其化学性质稳定，不具有可燃性和毒性，被当作制冷剂、发泡剂和清洗剂，广泛用于家用电器、泡沫塑料、日用化学品、汽车、消防器材等领域。20世纪80年代后期，氟利昂的生产达到了高峰，产量达到了144万吨。在对氟利昂实行控制之前，全世界向大气中排放的氟利昂已达到了2000万吨。由于它们在大气中的平均寿命达数百年，所以排放的大部分仍留在大气层中，其中大部分仍然停留在对流层，一小部分升入平流层。在对流层相当稳定的氟利昂，在上升进入平流层后，在一定的气象条件下，会在强烈紫外线的作用下被分解，分解释放出的氯原子同臭氧会发生连锁反应，不断破坏臭氧分子。科学家估计一个氯原子可以破坏数万个臭氧分子。 根据资料，2003年臭氧空洞面积已达2500万平方公里。臭氧层被大量损耗后，吸收紫外线辐射的能力大大减弱，导致到达地球表面的紫外线明显增加，给人类健康和生态环境带来多方面的危害。据分析，平流层臭氧减少万分之一，全球白内障的发病率将增加0.6-0.8%，即意味着因此引起失明的人数将增加1万到1.5万人。 在对流层的氟利昂分子很稳定，几乎不发生化学反应。但是，当它们上升到平流层后，会在强烈紫外线的作用下被分解，含氯的氟里昂分子会离解出氯原子（称为“自由基”），然后同臭氧发生连锁反应（氯原子与臭氧分子反应，生成氧气分子和一氧化氯基；一氧化氯基不稳定，很快又变回氯原子，氯原子又与臭氧反应生成氧气和一氧化氯基），不断破坏臭氧分子。 Cl+O3=O2+ClO ClO+O3=O2+Cl 如此周而复始，结果一个氯氟利昂分子就能破坏多达10万个臭氧分子。即一千克氟利昂可以捕捉消灭约七万千克臭氧。总的结果，可以用化学方程式表示为： 2O3=3O2 （在反应中氟里昂分子起到催化剂的作用）。 反应机理： 臭氧在紫外线作用下（反应条件不好打，自己加上） O3 = O2 + O 氯氟烃分解（以CF2Cl2为例） CF2Cl2 =CF2Cl + Cl 自由基链反应 Cl? + O3 = ClO+ O2 ClO? + O =Cl + O2 总反应：O3 + O = 2O2 二氯二氟甲烷氟利昂的介电常数为2，可以采用脉冲时域反射物位计进行物位测量。此外，氟利昂也是重要的温室气体。一个氟利昂分子增加温室效应的效果相当于一万个二氧化碳分子。 氟利昂的特性氟利昂是制冷剂是一种透明、无味、低毒、不易燃烧、爆炸和化学性稳定的制冷剂。不同的化学组成和结构的氟里昂制冷剂热力性质相差很大，可适用于高温、中温和低温制冷机，以适应不同制冷温度的要求。 氟利昂的冰堵氟利昂对水的溶解度小，制冷装置中进入水分后会产生酸性物质，并容易造成低温系统的“冰堵”，堵塞节流阀或管道。另外避免氟里昂与天然橡胶起作用，其装置应采用丁晴橡胶作垫片或密封圈。 冰堵折叠编辑本段不同制冷剂溶解水的能力不同。氨可以溶解比它本身大许多倍的水，生成的溶液冰点比水的冰点低，因此在运转的制冷系统中不会引起结冰而堵塞通道。氟利昂很难与水溶解，烃类制冷剂也难溶解于水。例如，在25时，水在R134a液体中只能溶解0.11%（质量分数）。当制冷剂中的水的含量超过上述百分数时，就会有纯水存在。当温度降到0以下时，水就会结成冰，堵塞节流阀或毛细管的通道，形成“冰堵”，致使制冷剂不能正常工作。螺杆式冷水机制冷系统产生冰堵的原因分析：各行业比较常用的螺杆式冷水机主要是风冷螺杆式冷水机和水冷螺杆式冷水机两种，而螺杆式冷水机产生“冰堵”，是指在热力膨胀阀节流装置部分，发生水分结冰而形成堵塞现象。 对于以氟利昂为制冷剂的冷水机组制冷循环系统，由于氟利昂制冷剂与水是互不溶解的，当含有水的氟利昂通过热力膨胀阀时，游离状态的水从氟利昂中分离出来，在低温状态下结冰而堵塞管道及阀门。另一方面，氟利昂在有水混合的情况下，化学稳定性差，容易产生酸性物质，腐蚀螺杆式冷水机的管道和内表面。因此，对于氟利昂制冷系统，其含水量以质量分数表示，不得超过0.0025%。 而螺杆式冷水机氟利昂制冷系统的水分主要来自以下几种情况： 1、系统安装后，内部空气未抽尽而存有水分； 2、检修和充氟时进入空气； 3、低压部分漏气，当压力低于当地大气压时进入空气； 4、氟利昂本身不纯，含有水分等因素造成的。 因此，在给螺杆式冷水机的制冷系统充制冷剂前，必须做好干燥工作，在氟利昂制冷系统中安装干燥过滤器。对于系统中安装的干燥过滤器，由于运行时间较长，吸收水分功效较差的须及时更换。东跃进冷水机厂生产的冷水机，在出厂前都会充注好制冷剂和润滑油。如果是在机组运行中出现故障，需要充注制冷剂，建议联系冷水机厂家进行处理，确保机组安全可靠的运行。常用的氟利昂制冷剂总述 常用的氟利昂制冷剂有R12R22R502 、R123及R134a，由于其他型号的制冷剂现在已经停用或禁用。在此不做说明。 氟利昂12（CF2CL2，R12）是氟利昂制冷剂中应用较多的一种，CFC制冷剂，主要以中、小型食品库、家用电冰箱以及水、路冷藏运输等制冷装置中被广泛采用。R12具有较好的热力学性能，冷藏压力较低，采用风冷或自然冷凝压力约0.8-1.2KPa。R12的标准蒸发温度为-29，属中温制冷剂，用于中、小型活塞式压缩机可获得-70的低温。而对大型离心式压缩机可获得-80的低温。近年来电冰箱的代替冷媒为R134a。 氟利昂-13分子式CClF3，分子量104.46。学名三氟一氯甲烷。熔点-182、沸点-82、密度（-130）1.703克/厘米3。无色气体。1 氟利昂22（CHF2CL，R22）HCFC制冷剂，是氟里昂制冷剂中应用较多的一种，主要以家用空调和低温冰箱中采用。R22的热力学性能与氨相近。标准气化温度为-40.8，通常冷凝压力不超过1.6MPa。R22不燃、不爆，使用中比氨安全可靠。R22的单位容积比R12约高60%，其低温时单位容积制冷量和饱和压力均高于R12和氨。近年来对大型空调冷水机组的冷媒大都采用R134a来代替。 氟里昂502（R502）R502是由R12R22以51.2%和48.8%的百分比混合而成的共沸溶液。R502与R115R22相比具有更好的热力学性能，更适用于低温。R502的标准蒸发温度为-45.6，正常工作压力与R22相近。在相同的工况下的单位容积制冷量比R22大，但排气温度却比R22低。R502用于全封闭、半封闭或某些中、小制冷装置，其蒸发温度可低达-55。R502在冷藏柜中使用较多。 氟利昂134a（C2H2F4，R134a）是一种较新型的制冷剂，HFC制冷剂，其蒸发温度为-26.5。它的主要热力学性质与R12相似，不会破坏空气中的臭氧层，是近年来鼓吹的环保冷媒，但会造成温室效应。是比较理想的R12替代制冷剂。 氟利昂R407C是一种新型环保制冷剂，HFC制冷剂，由二氟甲烷R32(CH2F2)，五氟乙烷R125(C2HF5)，四氟乙烷R134a(C2H2F4)以23%，25%，52%的质量百分比混合而成的非共沸制冷剂，温度滑移较高。 氟利昂R410A是一种新型环保制冷剂，HFC制冷剂，由二氟甲烷R32(CH2F2)，五氟乙烷R125(C2HF5)以50%，50%的质量百分比混合而成的非(近)共沸制冷剂，温度滑移较小，发生相变时两组分比例基本保持恒定，物性接近单组分制冷剂。工作压力为普通R22空调的1.6倍左右，制冷（热）效率更高，不破坏臭氧层。另外，采用新冷媒的空调在性能方面也会有一定的提高。R410A是目前为止国际公认的用来替代R22最合适的的冷媒，并在欧美，日本等国家得到普及。 氟利昂R600a（C4H10）2-甲基丙烷(异丁烷)，属于CH类制冷剂A3类物质，充灌量很少时可用作冰箱制冷剂，具有节能、低噪、对大气无破坏的优势，但其易燃、易爆、安全性差。 生产方法置换法主要用于生产R-11R-12R-22R-21R-13R-113和R-114等。此法有液相法和气相法两种：液相法技术较成熟，温度易控制，副产物少，是工业上采用的主要方法。所用的卤化锑催化剂（见固体酸催化剂）寿命也较长（约12年，每23个月需进行一次再生和补充）。根据原料和目的产品的不同而采取不同的反应温度(一般为45200)和压力(最高可达 3.5MPa)，以促使反应在均相下进行。不同的氯代烃原料可以制得不同的氟化合物，如以四氯化碳为原料，可以生产R-11和R-12；以三氯甲烷为原料，可以生产R-22；以四氯乙烯为原料可以生产R-113和R-114。反应生成物一般要经水洗、碱洗、干燥、压缩和蒸馏等后处理，才制得纯品。气相法使用装有氟化铝、氟化铬和氟氧化铬催化剂的固定床反应器或流化床反应器，其后处理与液相法相似。 甲烷氟氯化法以甲烷、氯气和氟化氢为原料，在催化剂存在下，一步合成氟氯甲烷（见图）。反应产物中主要含R-11R-12，沸点较高的氟化物和氯化氢，经汽提塔使部分氟化合物再循环，剩余气体进入氯化氢蒸馏塔，脱除氯化氢后经水洗、中和、干燥和精馏，得到R-11和R-12成品。所用催化剂是金属氟化物或氯化物，载体为活性炭、硫酸铝或碳酸钡。反应温度为370470，接触时间约410s。反应收率以甲烷计为96%99%;以氯计为97%;以氟计为94%。该过程的优点是工艺过程较简单、产品纯度高。 氟利昂与物质氟利昂与水的关系氟利昂和水几乎完全相互不溶解，对水分的溶解度极小。从低温侧进入装置的水分呈水蒸气状态，它和氟利昂蒸气一起被压缩而进入冷凝器，再冷凝成液态水，水以液滴状混于氟利昂液体中，在膨胀阀处因低温而冻结成冰，堵塞阀门，使制冷装置不能正常工作。水分还能使氟里昂发生水解而产生酸，使制冷系统内发生“镀铜”现象。 氟利昂与润滑油的关系一般是易溶于冷冻油的，但在高温时，氟利昂就会从冷冻油内分解出来。所以在大型冷水机组中的油箱里都有加热器，保持在一定的温度来防止氟里昂的溶解。 氟利昂与化妆品的关系女士爱美也会让全球变暖“女士的爱美之心，也导致全球变暖。”昨2009年9月10日，来渝参加第11届科协年会的中国科学院院士、气象学家李崇银，在市气象局作关于“气候变化与和谐社会建设”的报告，对热门的天气话题进行了生动解释。 化妆品也是气候杀手？“全球变暖的原因多种多样，除了我们熟悉的温室气体排放，还有很多。”李崇银说，汽车、飞机等交通工具的增多，空调的使用，城市热岛效应等，甚至连化妆品的使用，也在一定程度上造成了全球变暖。 李院士说，化妆品中含有氟利昂，其释放出来后上升进入平流层，如果没有强烈的光化学作用，就无法分解，从而破坏臭氧层，导致了紫外线辐射加强。所以，从一定程度上说，爱美之心也推动了全球变暖。 9月份为何还这么热？进入9月以来，眼看就要推开秋天的大门，重庆市天气却突然变脸，持续近十天高烧不退，市民质疑“这是不是也和全球变暖有关”？ 李教授说，虽然从短期看，天气比较热，但重庆多年来就有“秋老虎”肆虐的记录，追溯几十年、上百年，就发现不是什么大的异常了。“全球变暖只是个大框框，每个极端天气都有更加详细的原因，还需要进一步研究。” 非法启动消防系统氟利昂泄漏俄罗斯核潜艇事故调查委员会2008年11月10日宣布，造成20人死亡的俄罗斯核潜艇事故的初步原因是有人非法启动消防系统。 俄罗斯滨海边疆区联邦总监察员新闻秘书克谢尼娅古先措娃表示，俄罗斯核潜艇事故调查委员会在大卡缅市举行的事故调查会议上做出初步结论，造船厂员工8日在新型核潜艇试航时非法启动了自动消防系统，氟利昂泄漏，造成20人死亡。死亡人员中有3名军人和17名技术人员。此外，21人受伤，现正在医院接受治疗。 俄罗斯滨海边疆区宣布11月11日为核潜艇事故死难者哀悼日。俄罗斯滨海边疆区发言人解释说：“由于核潜艇发生悲惨事故，边疆区行政长官谢尔盖达尔金做出了这一决定。根据命令，哀悼日时边疆