含磷量测定.doc

含磷量测定油剂中常含有磷酸酯盐，通过磷的元素定量分析可间接推算磷酸盐含量。1、容量法（1）原理含磷有机化合物用湿法氧化生成磷酸根，加钼酸铵试剂生成磷钼酸铵沉淀。沉淀用标准碱溶液溶解，过量的碱用标准酸回滴，根据消耗的碱量可计算样品中磷的百分含量。(NH4)3PO412MoO32HNO3+28NaOHNa2HPO4+2NaNO3+12Na2MoO4+3NH3+16H2O（2）试剂：硝酸硫酸混合液取50mL浓硫酸，慢慢地加入50mL浓硝酸（比重1.42）中、50%硝酸铵溶液、0.2mol/L硝酸标准溶液、0.2mol/L氢氧化钠标准溶液、钼酸铵试剂、酚酞指示剂。钼酸铵试剂配制方法如下：分别配制两种溶液：a. 取100g钼酸铵，溶于500mL3mol/L氨水中；b. 取400mL浓硝酸，用水稀释到1L。使用时将1体积a与2体积b混合。（30步骤：称取0.20.3g试样，放在500mL梨形烧瓶中，小心加入10mL硝酸硫酸混合液，然后用小火加热，直到红棕色的二氧化氮气体停止放出为止。然后用滴液漏斗一滴一滴地再加入10mL硝酸硫酸混合液，继续加热，直到烧瓶里的液体变在无色或呈很淡的黄色为止。放冷，小心地加入60mL水，沸煮510分钟，将亚硝酰硫酸分解掉。将全部液体转移到锥形瓶中，加入150mL水和100mL50%硝酸铵溶液，在水浴中加热到7080，加入稍过量的钼酸铵试剂（每0.01g加入30mL钼酸铵试剂），振荡，放置10min。用定量滤纸过滤，用冷水充分洗涤到无酸性。将沉淀和滤纸一起转入锥形瓶中，用玻璃棒搅碎滤纸，加入过量0.2mol/L氢氧化钠标准溶液，根据样品中磷含量的多少，氢氧化钠标准溶液可加入3040mL。振荡使沉淀溶解，沸煮15min，直到蒸汽不能使红色石蕊试纸变蓝为止。放冷，用水稀释到150mL，加68滴酚酞指示剂，用0.2mol/L硝酸标准溶液滴定到终点。（4）计算：磷含量=式中：VNaOH加入氢氧化钠标准溶液的体积； cNaOH加入氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L）； VHNO3滴定用于硝酸标准溶液的体积； cHNO3滴定用于硝酸标准溶液的浓度（mol/L） W试样重(g)； 0.00112磷的换算因子。理论值是30.98/28=1.108，0.00112是根据经验得出的修正值。2、比色法（1）原理：含磷有机化合物经硫酸硝酸混合酸湿法氧化后，磷转变为磷酸根。加入钼酸胺试剂，生成的磷钼酸胺用硫酸亚铁还原后进行测定。（2）仪器：梨形烧瓶（15或30mL）、分光光度计、容量瓶（50、250、1000mL）（3）试剂：5%钼酸胺溶液：溶50克钼酸胺（AR）于400mL蒸馏水，加热至完全溶解。稍冷后，将些溶液在搅拌下，加入500mL冷的4.5mol/L硫酸溶液中，待混合冷却后，移入1国家体育运动委员会瓶中，加水至刻度。2mol/L硫酸：于800mL水中加入110mL溶液浓硫酸，冷却后，加水稀释至1L。磷标准溶液：准确称取439.4mg干燥的磷酸二氢钾，从小漏斗中以水洗入1000mL容量瓶中，加入0.51.0mL的2mol/L硫酸，摇匀后，加水稀释至刻度。每毫升含量磷100g10%硫酸亚铁铵溶液：称取25克硫酸亚铁铵于250mL烧杯中，加入约30mL蒸馏水中，边搅拌，边加热溶解，然后滤入250mL容量瓶中，加入0.51.0mL的2mol/L硫酸，防止水解，再以水稀释至刻度，使用时溶液必须新配，两天内有效。（4）步骤：曲线绘制：用移液管准确吸取标准溶液0、0.2、0.5、0.7、1.0、1.2、1.5mL，分别加入50mL容量瓶中，依次加入3mL2mol/L硫酸、10mL5%钼酸胺溶液、5mL10%硫酸亚铁铵溶液，加水稀释至刻度，充分混合，放置15分钟后，在750nm波长下比色，以空白溶液作参比，根据测得的吸光度值（消光值E）绘制标准曲线。试样分解：称取310mg样品于干燥的梨形烧瓶中，加入1mL浓硫酸、35滴浓硝酸（或发烟硝酸）及沸石数粒，加热分解试样至冒三氧化硫白烟。冷却，以12mL水淋洗瓶颈，小火加热至再冒白烟，冷却，同时进行空白试验。测定：将已分解完毕的溶液移入50mL容量瓶中，以蒸馏水洗涤烧瓶四次，每次45mL，加水至刻度，摇匀，放置。 用移液管准确吸取含磷量约为50100g的分解液于50mL容量瓶中，然后依次加入适量硫酸，使最后用于比色的溶液氢离子浓度为1.2mol/L。为此应该将所取分解液中的酸量也计算在内。如取5mL分解液，加入2.2mL2mol/L硫酸；取10mL分解液，则加入1.6mL2mol/L硫酸等。然后加10mL5%钼酸胺溶液、5mL10%硫酸亚铁铵溶液，加水稀释至刻度，摇匀，放置15min后比色，以空白溶液作参比，记下吸光度值。（5）计算：根据试样的的吸光度值（消光值E），在标准曲线上找到相应的含量磷量c，然后按下式计算： 磷含量=式中：W样品重； c含磷毫克数； x体积因素，x=50mL/吸取作比色的分解液毫升数。（6）讨论硝酸的存在干扰测定