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第二章 逐步聚合反应1、名词解释：单体功能度、反应程度、凝胶化现象、无规预聚物、确定结构预聚物。（略，参讲义）4、由己二酸和己二胺合成尼龙-66，当反应程度为0.997时，若得到的产物数均分子量为16000，则起始的单体摩尔比为多少？产物的端基是什么？单体单元的分子量=226（忽略端基质量）把式（2-1）改写为 141.6（1+r-20.997r）=1+r把= 141.6代入上式，得起始的单体摩尔比 r=0.9915如果采用过量二元酸作为“链端封闭剂”，产物的端基是羧基。6、请写出下列单体组合所得聚合物的结构。并讨论单体相对含量对聚合产物分子链形态的影响。2-2功能基体系生成线形高分子链，单体相对含量只影响聚合物端基基团和/或分子量大小，不影响聚合物分子链形态。(2) HO-R-COOH + HO-R-OH如果单体的相对含量令到羟基含量与羧基含量接近，即NOHNCOOH1，聚合物分子链主要的单体单元是-O-R-CO-，分子链的支链很少，聚合物可视为线形高聚物。当羟基酸的含量比三元醇大时，则NOHNCOOH，在适当的比例中得到支链型聚合物，或得到体型缩聚物。当两种单体投料摩尔比=1，NOHNCOOH = 41，起始的单体摩尔比r=0.25，按式（2-3），数均聚合度=1.67，聚合只能得到低聚物。(3) HOOC-R-COOH + HO-R-OH2-3功能基体系，适当的投料比例能生成体型聚酯；但二元酸过量会得到支链型聚酯；三元醇过量则得到低聚物。(4) HOOC-R-COOH + HO-R-OH + HO-R-OH三元醇很少，并使NOHNCOOH1，产物是支链型聚酯。若三元醇适当增加，可以得到体型聚酯。(5) HO-R-COOH + HO-R-OH + HO-R-OH羟基酸是2-功能基可以发生均缩聚，但由于体系同时存在二元醇和三元醇，除非这两种化合物的含量非常小，使羟基酸得以发生均缩聚反应。否则，只能得到低聚物。7、试举出三种可能的单体组合合成下列结构的聚酯，并写出聚合反应方程式：（1）对苯二甲酰氯+对苯二酚（P42）（2）对苯二甲酸+对苯二酚二乙酸酯（P42）（3）对苯二甲酸二苯酯+对苯二酚（P42）（4）对苯二甲酸+对苯二酚8、不饱和聚酯的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐，各自的主要作用是什么？若要提高树脂的柔韧性可采用什么方法？不饱和聚酯是主链中含有双键的聚酯，聚合时，由二元醇提供的羟基与二元酸的羧基发生酯化反应而聚合。马来酸酐使聚合物主链含有双键，这些双键能够发生交联反应，得到体型化合物。如果加入邻苯二甲酸酐共缩聚，可以提高树脂的刚性和耐热性。用1,2-丙二醇、1,3-丁二醇以及一缩乙二醇等代替部分乙二醇进行共缩聚可以提高树脂的柔韧性。课外思考题3己二酸与下列化合物反应，哪些能形成聚合物？序号化合物能否形成聚合物备注a.乙醇否1功能度，低聚物b.乙二醇能2功能度，线型缩聚物c.甘油能3功能度，体型缩聚物d.苯胺否1功能度，低聚物e.己二胺能2功能度，线型缩聚物5下列多对单体进行线型缩聚：己二酸与己二醇、己二酸与己二胺、己二醇与对苯二甲酸、乙二醇与对苯二甲酸、己二胺与对苯二甲酸，写出反应方程式及聚合物名称。