高等无机化学.doc

中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等无机化学一、选择题 (每题2分，共40分)1、硅酸盐矿物中，每个硅原子都和周围的四个氧原子构成四面体的SiO4单元，则氧的配位数是（ ）：(a) 1;(b) 2;(c) 3;(d) 42、H3BO3是 （ ）元酸：(a) 3;(b) 2;(c) 1;(d) 03、在形成具有正方形构型的配合物时，中心金属离子的配位数为4，其外层电子轨道的杂化类型是 （ ）：(a) sp3;(b) d2sp;(c) dsp2;(d) spd24、Ni(en)32+离子中镍的价态和配位数是 ( )(a) +2，3 (b) +3，6 (c) +2，6 (d) +3，35、Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能P所要满足的条件是 ( )(a) 和P越大越好 (b) P (c) P (d) =P6、抽真空可以使容器中的水在室温下沸腾,这是由于 ( )(a)水的蒸气压增大 (b )水的蒸发热减小(c)水的温度升高 (d) 压力降低使水的沸点降低 7、下列氢氧化物中，溶解度最小的是 ( )(a) Ca(OH)2 (b) La(OH)3 (c) Tb(OH)3 (d) Ce(OH)48、固体溶于水时，与其溶解热有关的是- ( )(a) 固体溶质之间的相互作用 (b) 水分子之间的相互作用(c) 溶质和水之间的相互作用 (d) 以上三种都有 9、已知 Zn(s) + O2 (g) ZnO(s) D r Hmf 1 = -351.5 kJ.mol1 Hg(l) + O2 (g) HgO(s,红) D r Hmf 2 = -90.8 kJ.mol1 则 Zn(s) + HgO(s,红) ZnO(s) + Hg(l) 的 D r Hmf 为(kJ.mol1 ) ( )(a) 442.3 (b) 260.7 (c) -260.7 (d) -442.3 10、2NO2 (g) N2O4(g) 平衡体系中NO2 ，N2O4分子数比为13，则气体平均分子量为 ( )(a) 92.0 (b) 80.5 (c) 69.0 (d) 57.5 11、下列元素中具有最大的电子亲合能的是 ( )(a) Na (b) Cl (c) Be (d) Li12、欲将K2MnO4转变为KMnO4，下列方法中可得到产率高、质量好的是 ( )(a) CO2通入碱性K2MnO4溶液 (b) 用Cl2氧化K2MnO4溶液(c) 电解氧化K2MnO4溶液 (d) 用 HAc酸化K2MnO413、速率常数 k 是 ( )(a) 无量纲的参数 (b) 量纲为 moldm3 s1 的参数(c) 量纲为 mol2 dm3s1的参数 (d) 量纲不定的参数 14、在酸性溶液中用 K2Cr2O7 溶液将 10cm3 0.10 mol.dm-3 KI溶液完全氧化成 I2 ，需消耗 K2Cr2O7(式量为294) 的质量(mg)为 ( )(a) 49 (b) 98 (c) 0.049 (d) 0.098 15、五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的下列说法中，正确的是 ( )(a) 所得溶液成蓝色；(b) 将溶液煮沸时释放出氯气，留下一种Cu(I) 的配合物溶液；(c) 这种溶液与过量的氢氧化钠溶液反应，不生成沉淀；(d) 此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu(I)的氯配合物。16、根据酸碱质子理论，HNO3 + H2SO4 H2NO3+ HSO4 正反应中的酸是 ( )(a) HSO4 (b) HNO3 (c) H2SO4 (d) H2NO3 17、下列物质中，既有离子键又有共价键的是 ( )(a) KCl (b) CO (c) Na2SO4 (d) NH 18、电解熔融 ZnCl2 ，如果将 0.010 A 电流通过 1 h，在阴极上析出锌的质量为(原子量: Zn 65.4) ( )(a) 0.010 g (b) 0.012 g (c) 0.024 g (d) 0.036 g 19、下列元素属于镧系元素的是 ( )(a)Am (b)Cm (c)Sm (d)Fm20、Pb2+ 离子的价电子层结构是 ( )(a) 6s2 6p2 (b) 5s25p2 (c) 6s2 (d) 5s2 5p6 5d10 6s2 二、填空题（每空1分，共20分）1、从几何构型来说，CO2是 型分子，CO32是 型离子；2、分子对称性的对称元素有 、 、 、 、 ；3、晶体有 大晶系、 个布拉伐格子、 个点群以及 个空间群；4、在制备配合物时，常用的有机配体是含 原子或 原子的化合物；5、请写出下面元素、化合物或化学名词的英文全名：一氧化碳 、缓冲溶液 。6、OF2 分子中，中心原子的杂化轨道是 。7、 分别填写下列化合物中氮的氧化数:N2H4 ， NH2OH ， NCl3 ， N2O4 。 三、问答题（共20分）1、 向过氧化氢的氢氧化钠（或乙醇）溶液通入氯气，可以清楚地观察到溶液的颜色变为鲜红，请对该过程中电子的迁移过程进行描述，并解释上述试验现象。（4分）2、 范德华力主要包括色散力、取向力和诱导力，请用图示的方法对上述三种作用力给出你的理解，可以用文字辅助描述。（6分）3、 为什么邻羟基苯甲酸的熔点比间位、对位的羟基苯甲酸低？（4分）4、 请阐述半导体和稀土氧化物纳米结构材料的发光性能与其尺寸的对应关系。（6分）四、计算题 （共20分）1、金属Pt的密度为21.4g/cm3，半径为1微米、100纳米、10纳米和1纳米的球形Pt纳米颗粒的比表面积（m2/g）分别是多少？ （8分）2、计