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高浓度亚铁离子对碘量法测铜的影响及处理方法2009-4-26 8:27:46 碘量法测铜是铜矿化验及铜湿法冶金生产中中控分析的常用方法,但碘量法测铜在资料及教科书中从未提到亚铁离子对碘量法的影响。因为从中学教材、大学教材到重要无机化学反应,都只讲三价铁可以氧化溶解金属铜: 2Fe3+ + Cu =2Fe2+ + Cu2+ 却没有人说这是一个可以向左进行的可逆反应。事实上,这个反应的平衡常数是可以通过二电对的标准电极电位计算出来的:lgK14.71,即K1014.71,任何反应都有可逆性,只是程度和条件不同而已,下面的案例就是其逆向进行,影响测定结果的情况: 某硫酸铜厂(低品位氧化矿经硫酸浸出,铁屑置换,焙烧,硫酸再溶解,除杂,结晶。是一种较简单的生产流程)告知:他们的生产一直正常,用最近一批氧化铜矿石生产时,浸出率较低,化验结果波动很大,氧化铜测定结果严重偏低,请帮助分析原因。 我到该厂后,用快速碘量法化验有问题的矿粉中的氧化铜(用稀硫酸溶矿为氧化铜部分,属于物相分析,见我上传的化学物相分析),过程中发现:稀硫酸溶解液为黄绿色,当加碱调整到有大量氢氧化铁生成(此时PH值在3左右),加入NH4HF2,清液中慢慢析出红色沉淀,溶液变浅蓝色。按正常化验,结果较低。据此现象,我初步断定:溶液中有铜被还原了,还原可能是亚铁离子,亚铁离子是否会还原铜离子呢,我取了适量硫酸亚铁溶液与硫酸铜溶液混合,没有变化,又往其中加入氟氢酸铵,慢慢地生成了红色沉淀,再加入稀硫酸,沉淀溶解,毫无疑问,是亚铁在氟离子存在下还原了铜,我又配制较浓的硫酸亚铁溶液和硫酸铜溶液,并混合,不加氟氢酸铵,同样生成红色沉淀。无论何种情况下生成红色的铜沉淀,只要往悬浊液中加硫酸,沉淀重新溶解。同样的方法,我将氟氢酸铵改成氨水,较高浓度的亚铁离子照样还原铜离子至红色。由此看来问题出在他们的矿石中含亚铁矿较高。 理论分析:上面的平衡虽然强烈偏向右边,一般含亚铁较少的溶液不受影响,但亚铁较高时,当加入较多的氟离子,由于左边的高铁离子生成铁氟络离子,反应便向左边移动,从而出现还原铜的情况,加氨水时,也由于高铁的完全沉淀,导致平衡向左移动(还未到铜氨离子的PH值,亚铁已经还原了部分铜),不加沉淀剂和络合剂,在PH2左右(生产上浸矿时的终结PH),只要加热,也促进高铁水解,高浓度的亚铁就能还原部分铜。当加酸时,由于氢氧化铁溶解,或酸效应作用使铁氟络离子完全分解,又使得上述反应向右进行,铜复溶。 处理方法: 分析方法:用稀硫酸溶解后的试液,分离矿渣,洗涤液合并,溶液中加双氧水,加热氧化亚铁,并加热至湿盐状(分解双氧水),加水稀释,高PH值,以后操作按资料。除亚铁的方法,也可以将矿浸液适当加硫酸和磷酸,用重铬酸钾滴定至二苯胺磺酸钠变紫(还可以计算亚铁浓度),除去亚铁离子,再调PH到3左右,加氟氢酸铵,操作同上。后一方法可以免去加热分解双氧水的漫长过程,缩短时间, 生产流程:将
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