高等有机化学练习题(2006级研究生).doc

高等有机化学练习题A一、按指定性能由高到低或由大到小排序1、I效应： （ ） 2、+C效应： （ ） 3、与HCN加成时平衡常数K值的大小： （ ）A、 CH3CHO B、 CH3COCH3 C、ClCH2CHO D、 C6H5COCH34、亲电取代活性： （ ）A、 甲苯 B、 苯胺 C、 硝基苯 D、 氯苯5、碳负离子的稳定性： （ ）6、下列化合物中各N原子的碱性： （ ）7、构象的稳定性： （ ）8、 试剂的亲核性： （ ） 9、亲核取代反应活性： （ ）10、碳正离子的稳定性： （ ） 11、亲电加成反应的活性： （ ） A、氯乙烯 B、丙烯 C、异丁烯 12、酸性： （ ） A、环戊二烯 B、 环庚三烯二、写反应主要产物三、写出下列反应的机理1、4、四、简要回答下列问题1由到，碱性只增大3倍，而由到碱性增大40000倍，试解释之。2、环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下5-碘环戊二烯不发生溶剂解。为什么？3、一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A（结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A？ 4、写出1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面环表示）并标记构型，指出它们的相互关系，并写出各自的优势构象。5、卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F- Cl- Br- I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。试解释之。6、 下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋） 高等有机化学练习题B一、选择题1下列卤代烃发生SN1亲核取代反应的活性顺序是 （ ） 2碳负离子的稳定性由高到低的顺序： （ ）(a) 3)2)1) (b) 2)1)3) (c) 1)2)3) (d) 1)3)2)3在相同浓度的碱存在下，下列化合物的水解速率由大到小的顺序： （ ） 1）、 C6H5CH2COOCH3 2）、 O2NCH2COOCH3 3）、 (CH3)2CHCOOCH3 (a) 1)2)3) (b) 2)1)3) (c) 3)2)1) (d) 1)3)2)4下列化合物发生亲核加成反应的活性由大到小顺序： （ ）1）、FCH2CHO 2）、(CH3)2CHCOCH3 3）、F2CHCHO 4）、 FCH2COCH3(a) 1)2)3)4) (b) 3)1)4)2) (c) 3)2)1)4) (d) 4)1)3)2)5下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序： （ ）(a) 2)1)3) (b) 3)1)2) (c) 3)2)1) (d) 1)3) 2)6下列化合物碱性由强到弱顺序： （ ） (a) 1)2)3) (b) 2)1)3) (c) 3)2)1) (d) 1)3)2)7下列化合物亲核能力由高到低的顺序： （ ）(a) 1)2)3)4) (b) 1)3)2)4) (c) 1)3)4)2) (d) 3)4)2)1)8下列化合物酸性由强到弱的顺序： （ ）(a) 1)2)3) (b) 2)3)1) (c) 2)1)3) (d) 1)3)2)9下列胺与B(Et)3反应，那一个较快？ （ ）10下列碳正离子最稳定的是 （ ） 11在Hammett方程中，若某基团的的正值越大，则表示该基团的 （ ）(a)供电子能力越强 (b)供电子能力越弱 (c)吸电子能力越强 (d)吸电子能力越弱12、下列化合物具有芳香性的是： （ ）13、下列化合物不具有旋光性的是： （ ）14、下列构象中，哪一个是苏式-2-(N,N-二甲氨基)-1,2-二苯乙醇的优势构象 （ ）二、指出错误并说明理由 三、完成下列反应 四、写出反应历程五、简要回答问题1顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1Z=1.1710-2和K2Z=2.610-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1E=9.310-4和K2E=2.910-5，试说明其原因。2 对于反应的相对反应速率为Cl-(7.8