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第八章 醛、酮、醌 学习要求1. 掌握醛、酮的结构特征和分类。2. 熟练掌握醛、酮的系统命名及其化学性质，了解醛、酮的物理性质。3. 掌握亲核加成反应历程及影响因素，并能比较不同醛、酮加成反应活性顺序。4. 了解醌的结构特点、命名和化学性质。 内容提要一. 醛、酮的结构特点羰基是醛、酮的特征官能团，羰基中的碳原子及氧原子均为sp2杂化，碳氧双键上的电子云偏向氧原子，使羰基碳原子的电子云密度显著减少，容易受亲核试剂进攻而发生亲核加成反应；受羰基的I效应的作用，羰基化合物的H有一定的活性；羰基上连有氢原子而发生醛的氧化反应。其反应主要发生在下列部位： 二. 醛、酮的化学性质1. 亲核加成反应（键断裂）：醛、酮发生亲核加成反应的活性与羰基碳的缺电子程度及烃基对羰基的空间位阻程度有关：综合影响的结果，其活性顺序为：2. H的反应（CH键断裂）：3. 氧化还原反应（1）醛的氧化反应： （2）醛、酮的还原反应：（3）歧化反应（不含H的醛）： 三. 醌的化学性质（略） 例题解析例1. 用系统命名法命名下列化合物： 解：（1）3羟基丙醛 （2）1苯基2丙酮 （3）2苯基丙醛 （4）4甲基环己酮 （5）对甲氧基苯甲醛 （6）3R , 4S1 , 3 , 4 , 5四羟基2戊酮（7）4甲基4戊烯2酮 （8）2氯1 , 4环己二酮 （9）3甲基4羰基戊醛 （10）丙酮肟例2. 选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应： 解：（1）ZnHg / HCl ；NaBH4 / H3O+ （2）H2 / Ni ；NaBH4 / H3O+（3）Tollens试剂或Fehling试剂 （4）I2，NaOH / H3O+例3. 完成下列反应： 解： 例4. 完成下列转化：解： 例5. 用化学方法鉴别下列各组化合物：（1）环己烯、环己酮、环己醇（2）2己醇、3己醇、环己酮（3）乙醛、乙烷、氯乙烷、乙醇解： 例6. 推测化合物结构：化合物A（C5H12O）有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B（C5H10O）。B没有旋光性，B与正丙基溴化镁作用后水解生成C，然后能拆分出两个对映体。试推导出化合物A、B、C的构造式。解： 练习题一. 用系统命名法命名下列化合物： 二. 写出下列化合物的构造式，立体异构体应写出构型式： 1. 三氯乙醛 2. 2丁烯醛苯腙 3. 丁酮缩氨脲 4. (R)3甲基4戊烯2酮 5. (Z)苯甲醛肟 6. 3甲基2戊酮三. 将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序： 四. 写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： 1. CH3CHO/稀NaOH, 2. 浓NaOH 3. 浓OH, HCHO 4. NH2OH 5. HOCH2CH2OH /干燥HCl 6. KMnO4/H+, 7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO4 11. HCN,H2O/H+ 12. C2H5MgBr/干醚,H2O/H+ 五. 写出环己酮与下列试剂反应的主要产物： 1. LiAlH4/H3O+ 2. CH3CH2OH/干燥HCl 3. HCN/OH 4. Tollens试剂 5. C6H5NHNH2 6. ZnHg/HCl 7. Br2/NaOH 8. 饱和NaHSO3溶液 9. C6H13MgBr/H2O10. H2NNH2, (HOCH2CH2)2O, KOH, 六. 写出CH3CHCHCHO与下列试剂反应的主要产物： 1. H2/Ni 2. NaBH4 3. LiAlH4/H3O+ 4. HCN 5. 饱和NaHSO3溶液 6. KMnO4/H+, 7. HCl 8. C2H5OH/干燥HCl 9. CH2CHCHCH210. Ag(NH3)2OH七. 完成下列反应：八. 完成下列转化：九. 用化学方法鉴别下列各组化合物 1. 甲醛、乙醛、苯甲醛 2. 苯乙醛、苯乙酮、1苯基1丙酮 3. 丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇 4. 乙醛、乙醇、乙醚十. 下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与亚硫酸氢钠加成？哪些能与菲林试剂反应？哪些能与吐伦试剂反应？哪些能与羟胺生成肟？ 十一. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C8H8O2，该化合物能溶于NaOH水溶液，遇FeCl3呈浅紫色，与2 , 4二硝基苯肼生成苯腙，并能起碘仿反应。试推测该化合物可能的结构。十二. 某化合物A的分子式为C4H8O2，A对碱