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高分子化学部分第一部分 绪论一、填空1、高分子是由成千上万个原子通过 连接而成的分子量 的长链大分子。2、由一种单体形成的高聚物称为 ，由两种或多种单体共同形成的高聚物称为 。3、高分子结构单元的数目称为 ，以 表示。4、高聚物分子量大小不均一的特性称为高聚物分子量的 。5、单个高分子链的几何形状可以分为 ， 和 三类。6、三大合成材料是指 ， ， 。7、根据高分子主链化学结构，高聚物可分为 ， ， ， 。二、 选择题1、对于聚苯乙烯，下列说法正确的是（ ）A、结构单元=重复单元=链节=单体单元B、结构单元=重复单元=链节单体单元C、结构单元重复单元单体单元D、结构单元=单体单元2、下列哪个不属于三大合成材料（ ）A、塑料 B、合成橡胶 C、合成纤维 D、胶粘剂3、聚酰胺根据高分子主链结构分类是（ ）A、碳链高聚物 B、杂链高聚物 C、元素有机高聚物 D、无机高聚物 三、综合题1、 将下列高聚物名称与其商品名及缩写代号用线连接聚丙烯 PAN 涤纶聚丙烯腈 PMMA 尼龙66聚对苯二甲酸乙二醇酯 PP 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯 PA66 丙纶聚己二酰己二胺 PET 腈纶2、 写出下列单体形成聚合物的反应式。注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。（1）CH2=CHCl;（2）CH2C (CH3)2;（3）HO(CH2)5COOH;（4）;3、写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。（1） （2）（3）（4）（5）（6）第二部分 自由基聚合及自由基共聚合一、 填空题1、自由基聚合反应一般由 、 、 等基元反应所组成。2、自由基聚合反应的单体一般仅限于带 的烯类单体，主要是 和 。3、自由基聚合的引发剂可分为 和 两种类型。4、自由基聚合影响引发剂效率的主要原因是 和 。5、在自由基聚合链增长反应中，结构单元间的连接顺序可能存在两种连接方式： 、 ，其中主要是按 方式连接，原因是 ， 。6、高分子活性链的链终止有 和 两种方式，在双基终止中又有 和 两种方式，终止方式与 和 有关。7、苯醌是 型阻聚剂，DPPH是典型的 型阻聚剂。8、自由基聚合过程一般可以分为 、 、 、 等几个阶段。9、半衰期是指 ，它常用来衡量 的大小。10、链转移只是 的转移，并未影响活性中心的数目，所以链转移对聚合速率 （有、无）影响，但 （降低、提高）高聚物的聚合度。11、决定键断裂的内因是 ，外因是 。12、自由基聚合按参加反应的单体种类，可以分为 和 。13、根据大分子的微观结构，共聚物有四种类型： 、 、 、 。二、 名词解释1、 自由基型聚合反应2、 半衰期3、 引发效率4、 诱导分解5、 笼蔽效应6、 偶合终止7、 歧化终止8、 阻聚9、 缓聚10、 凝胶效应11、 动力学链长12、 竞聚率三、 选择题1、取代基对单体聚合能力的影响主要考虑的是（ ）A、数量和体积 B、电子效应和位阻效应 C、位置和数量 D、性质和位置2、决定键断裂的外因是（ ）A、取代基的极性效应 B、取代基的共轭效应 C、初级自由基的活性D、自由基活性种的稳定性3、自由基聚合链增长反应中，链自由与单体的连接方式主要是（ ）A、头-头连接 B、头-尾连接 C、尾-尾连接 D、顺式连接4、影响引发效率的因素有（ ）A、电子效应和位阻效应 B、笼蔽效应和诱导分解 C、取代基的数量和体积 D、引发剂的性质和用量5、引发剂活性大小可以用（ ）来衡量。A、引发剂半衰期 B、引发速率 C、引发剂效率 D、引发剂浓度 6、向单体转移对自由基聚合的影响下列说法正确的是（ ）A、聚合速率基本不变，平均聚合度降低，引发效率降低。B、聚合速率不变，平均聚合度降度。C、聚合速率增加，平均聚合度增加。D、聚合速率不变，平均聚合度增加。 7、自由基聚合机理的特点是（ ）A、慢引发、快增长、速终止 B、快引发、快增长、易转移、难终止C、快引发、慢增长、无终止8、出现自动加速现象是在聚合反应过程的（ ）A、诱导期 B、聚合初期 C、聚合中期 D、聚合后期9、“稳态假设”是指（ ）A、自由基活性与链长无关B、链引发速率与链终止速率相等C、链引发所消耗的单体远少于链增长消耗的单体10、Rp与成正比是由于（ ）A、单体自由基形成速率远大于引发剂分解速率的结果B、引发剂引发、双基终止的结果C、稳态假设D、自动加速作用11、产生自动加速现象的根本原因是（ ）A、放热集中 B、产物中有气泡 C、聚合体系粘度增大 D、单体气化 12、动力学链长与平均聚合度的关系主要取决于（ ）A、引发剂的浓度 B、自由基的浓度 C、链终止方式 D、转化率 13、若平均聚合度等于动力学链长，则终止方式为（ ）A、双基偶合终止 B、双基岐化终止 C、端基包裹终止 D、粘壁终止14、若聚合过程中存在诱导期，则聚合体系中存在（ ）A、缓聚剂 B、阻聚剂 C、引发剂 D、链转移剂 15、温度升高，平均聚合度略增加是（ ）的重要特征。A、引发剂引发 B、热引发 C、光引发 D、辐射引发16、聚丙烯-g-丙烯酸共聚物是（ ）A、无规共聚物 B、交替共聚物 C、接枝共聚物 D、嵌段共聚物17、关于竞聚率，下列说法正确的是（ ）A、为同一链自由基均聚和共聚增长速率常数之比。B、为同一链自由基共聚和均聚增长速率常数之比。C、表征了两种自由基的相对活性。D、为不同链自由基均聚和共聚增长速率常数之比。18、r1=0，k11=0，表示（ ）A、均聚与共聚的几率相等 B、只能均聚，不能共聚 C、共聚倾向大于均聚倾向 D、只能共聚，不能均聚19、r1=r2=1,共聚物组成曲线特征为（ ）A、处于理想恒分对角线的上方或下方，与另一对角线对称。B、是交纵坐标F1=0.5处的水平线。C、理想恒分对角线。D、呈反S型，与对角线有一交点。20、交替共聚，共聚物组成曲线的特征为（ ）A、处于理想恒分对角线的上方或下方，与另一对角线对称。B、是交纵坐标F1=0.5处的水平线。C、理想恒分对角线。D、呈反S型，与对角线有一交点。四、 判断题1、对有恒分点的共聚体系，可选择恒分点的单体组成投料 。（ ）2、温度对共聚的影响，总的效果是：温度升高，竞聚率趋向于0，共聚反应逐渐向理想共聚转变。（ ）3、有共轭效应和均无共轭效应的两种单体容易共聚。（ ）4、两单体极性相差越大，r1.r2值趋向于1，理想共聚倾向愈大。（ ）5、对于理想恒分共聚，不论原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同。（ ）6、对于交替共聚，不论单体组成如何，共聚物的组成始终是0.5。（ ）7、在接枝共聚物名称中，前面的单体为支链，后面的单体为主链。（ ）8、引发剂种类的选择和用量的确定是控制聚合速率的主要因素。（ ）9、在自由基聚合中，增加引发剂或自由基浓度，可以同时提高聚合速率和聚合度。（ ）10、动力学链长与平均聚合度的关系主要取决于链终止方式。（ ）11、控制自动加速现象的关键是降低体系粘度。（ ）12、向引发剂转移对自由基聚合的影响是：聚合速率变化与否取决于新自由基的活性，平均聚合度降低。（ ）13、单体的活性与自由基的活性顺序相反，聚合速率的快慢与自由基的活性顺序一致。（ ）14、聚对苯二甲酸乙二醇酯是二元共聚物。（ ）五、 综合题1、 以AIBN为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式，并指出其控制步骤。2、 影响自由基聚合反应的因素有哪些？为什么说聚合温度是影响它的重要因素？3、 推导自由基聚合速率方程时作了哪些基本假设？聚合速率与引发剂浓度平方根成正比是哪一关键假设决定的？其局限性怎样？4、 阻聚剂与缓聚剂有何区别？5、 简要写出自由基型聚合反应的基元反应。6、 什么是自由基型聚合反应的自动加速现象？它是怎样产生的？如何推迟或避免自动加速作用。7、 自由基型聚合反应过程中，聚合速率变化各阶段有何重要特征，对聚合生产各有何重要影响？8、 影响共聚物组成的因素有那些？9、 控制共聚物组成均匀的办法有哪几种。10、 画出自由基聚合时的聚合速率变化曲线，并说明各阶段的特征。11、 动力学链长如何定义，与平均聚合度关系如何？12、 在自由基聚合中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及控制办法。13、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。 CH2C(C6H5)2 ClCHCHCl CH2C(CH3)C2H5 CH3CHCHCH3 CH2C(CH3)COOCH3 CH2CHOCOCH3 CH3CHCHCOOCH314、 什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？15、按大分子的微结构，共聚物可分为哪几种类型？它们的结构有何差异？在这些共聚物名 称中，对前后单体的位置有何规定。16、示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。f1= 0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？r10.010.01010.2r20.01001517、试比较本体、溶液、悬浮及乳液聚合四种聚合方法的基本特征及优缺点。18、本体聚合的关键问题是反应热的及时排除，在工业上常采用什么方法？请举例说明。19、溶液聚合时，溶剂对聚合反应有何影响？选择溶剂时要注意哪些问题？20、悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。试分析它们对体系稳定性的贡献。 分散剂有哪几类？它们的作用机理有何不同？21、乳液聚合过程可分为哪三个阶段？各阶段的标志及特征是什么？22、为什么乳液聚合既具有较高的聚合速率，又可获得高分子量的产物？23、解释下列名词：临界胶束浓度；乳化；胶束；增溶作用；分散剂。第三部分 离子聚合及配位聚合一、 名词解释1、 离子型聚合反应2、 配位聚合反应3、 立体异构4、 几何异构5、 光学异构6、 定向聚合反应7、 化学计量聚合8、 立构规整度二、 填空1、带有 取代基的烯类单体，大都可以进行阳离子型聚合反应，阳离子型聚合反应的引发剂都是 试剂，主要有 、 两大类型。2、带有 取代基的烯类单体，大都可以进行阴离子型聚合反应，阴离子型聚合反应的引发剂都是 试剂，主要有 、 两大类型。3、阴离子型聚合反应的一个重要特点是 。4、高聚物的立体异构有两种 、 。5、聚丙烯三种立体异构体是指 、 、 。6、典型的齐格勒引发剂是 ，典型的纳塔引发剂是 。7、配位阴离子聚合的特点是 。8、阴离子聚合机理的特点是 。9、阳离子聚合机理的特点是 。10、Z-N引发剂通常有两个组分构成 、 。三、选择题1、下列单体能进行阳离子聚合的是（ ）A、异丁烯 B、乙烯 C、丙烯腈 D、氯乙烯2、下列单体能进行阴离子聚合的是（ ）A、异丁烯 B、乙烯 C、丙烯腈 D、氯乙烯3、离子对的形式对离子聚合聚合速率的影响正确的是（ ）A、松离子对紧离子对自由离子对B、紧离子对自由离子对松离子对C、自由离子对松离子对紧离子对D、紧离子对松离子对自由离子对4、离子对的形式对离子聚合控制结构单元排列整齐的能力的影响正确的是（ ）A、松离子对紧离子对自由离子对B、紧离子对松离子对自由离子对C、自由离子对松离子对紧离子对D、紧离子对松离子对自由离子对5、下列物质可以作为阳离子聚合引发剂的是（ ）A、CF3COOH、BF3-H2O引发体系 B、AIBN C、BPO D、丁基鋰6、离子聚合不可能发生的终止方式是（ ）A、链转移 B、双基偶合终止 C、自发终止 D、加入终止剂终止7、对于阳离子聚合机理说法正确的是（ ）A、快引发、快增长、易转移、难终止B、慢引发、快增长、速终止、可转移C、快引发、慢增长、无终止8、阴离子聚合机理说法正确的是（ ）A、快引发、快增长、易转移、难终止B、慢引发、快增长、速终止、可转移C、快引发、慢增长、无终止9、形成活性聚合物的首要条件是（ ）A、单体不易发生链转移 B、溶剂是惰性溶剂 C、聚合体系无杂质 D、没有明显的链解聚反应10、相对分子质量分布窄、可以进行“计量聚合”是（ ）A、活性高聚物的特征 B、阳离子聚合的特征 C、配位聚合的特征 D、自由基聚合的特征11、由分子中原子或原子或原子团在空间排布方式不同所引起的不同构型称为（ ）A、结构异构 B、构象异构 C、构型异构、 D、立体异构12、配位聚合引发剂中加入第三组分的目的是（ ）A、提高引发剂的定向能力和聚合速率 B、防止降解C、避免诱导期 D、防止自聚四、判断题1、离子聚合相对于自由基聚合、链引发活化能低、聚合速率快。（ ）2、具有吸电子基的烯类单体原则上可以进行阳离子聚合。（ ）3、推电子基团使双键电子云密度增加，有利于阳离子活性种的进攻。（ ）4、氢卤酸的酸根亲核性太强，可以作为阳离子聚合的引发剂。（ ）5、向单体转移时阳离子聚合的主要链终止方式之一，是控制分子量的主要因素，也是阳离子聚合必须低温反应的原因。（ ）6、阳离子聚合中，升高聚合温度，可以抑制向单体的转移反应，有利于增长反应，聚合度增大。（ ）7、离子聚合中，溶剂的极性和溶剂化能力大，自由离子和疏松离子对的比例增加，聚合速率和分子量增大。（ ）8、具有吸电子基团并具有-共轭体系的单体能够进行阳离子聚合。（ ）9、苯醌可以作为自由基聚合和阳离子聚合的阻聚剂，但不可以作为阴离子聚合的阻聚剂。（ ）10、配位阴离子聚合的立构规整化能力，取决于引发剂的类型、特定的组合和配比、单体种类和聚合条件。（ ）11、有规立构高聚物容易结晶，但不一定必然结晶，能结晶的高聚物一定是有规立构高聚物