原子发射光谱分析.doc

第二章 原子发射光谱分析2-1 光学（谱）分析基础原子发射光谱分析法是利用原子发射光谱与待测物质之间的关系建立起来的一种成分分析方法。这种方法常用于物质成分的定性、半定量及定量分析。由于各种新光源和新检验技术的出现，使原子发射光谱分析这一古老的分析方法获得了新的生命力。采用电感耦合等离子体（Inductively Coupled Plasma,ICP）作为光源的原子发射光谱分析成为被公认的、有权威的现代仪器分析方法之一。光学分析法：依据物质发射或吸收的电磁辐射，以及物质与电磁的相互作用来进行分析的方法。一、 电磁辐射和电磁波谱二、 原子光谱和分子光谱三、 光谱分析法的特点：多元素同时分析、遥控缺点：分析元素限制、基本效应（物理干扰）22 原子发射光谱分析的基本原理原子发射光谱法：利用发射光谱来测定物质化学组成和含量的分析方法。发射光谱原理：原子不同、发射的谱线不同电子状态：基态、激发态、电离E=E2-E1hhc/23 发射光谱仪进行光谱分析的仪器设备主要由光源、分光系统（光谱仪）及观测系统三部分组成。一、 光源二、 1、作用：使被测样变为原子蒸气而激发（对试样的蒸发和激发提供能量）2、种类直流电弧：T：40007000K优点：灵敏度高，背景小缺点：稳定性差用途：定性分析：组含量杂质测定交流电弧：T：50007500K优点：稳定性好 缺点：灵敏度低用途：定量、定性分析火花光源：温度10000K优点：稳定性比较好缺点：灵敏性差用途、：定量、定性分析ICP 温度 800010000K优点：激发性能强、无电极污染、稳定性好、灵敏度高、精密度高缺点：；液体进样应用:：定量、定性分析辉光优点：激发能力强、灵敏度高、背景小、稳定性好缺点：选择不方便，操作繁琐应用：超纯物质杂质分析、难激发样品气体样品分析、谱线超精细结构研究激光优点：灵敏度高（1012g），试样用量少宏观上不破坏样品，样品不须处理、各种样品均适用缺点：设备复杂、造价高火焰：3000K优点：易电离成份分析 灵敏度高缺点：激发温度低 适用范围小用途：Na、K分析三、 选择光源方法1、根据样品挥发性、激发难易来选择易挥发：火花，火焰易激发：电弧，火焰难挥发：电弧、ICP、辉光、激光难激发：火花、ICP、辉光、激光2、待测元素含量高：都可低：火花、电弧不适应3、定性：直流电弧定量：火花、交流电弧、ICP4、导电性易：电弧、火花难：激光、辉光、ICP二、分光系统（摄谱仪）1、作用将光源发射的电磁波分解为按波长排列的光谱2、分类按分光原理分 棱镜光谱仪、光栅光谱仪棱镜光谱仪按材料分 玻璃（多见光区）、石英（紫外光区）、萤石（真空紫外）3、性能1） 色散率2） 分辨率3） R/=(1+2)/1-2四、 观测设备1、光谱投影仪用途：定性及半定量（检查谱线位置）2、测微光度计（黑度计）作用：测量谱线黑度定义：S=1/T=I0/I其中：I0 透过的光线的强度；I 谱片变黑部分透过的光线强度；T 谱片变黑处的透光度用途：定量分析3、光电倍增管（测波的强度）24 发射光谱定性分析一、 原理 特征谱线二、 术语：a. 灵敏线：最容易激发或激发电位较低的谱线b. 共振线：激发态直接跃迁至基态时所辐射的谱线c. 最后线：最后消失的谱线d. 分校线：根据灵敏线或最后线来检测元素的谱线，往往是特征谱线（灵敏线）分析条件：有足够的强度 不与其它谱线重叠不产生自吸三、 自吸规律a. 与谱线强度成正比（固有强度）b. 蒸气云半径大，自吸严重c. 含量高自吸严重四、定性分析方法1、 比较法：用与指定成份鉴定（2条或2条以上特征谱线）2、 铁光谱分析法（标准光谱图法）用于复杂样品分析（全分析）3、 波长分析法五、定性分析测试步骤1.样品处理 2.分析条件确定 3.摄谱 4.对谱1. 金属或合金制电极法（自身做电极）非导电体辅助的电极（支持电极）溶液辅助的电极微量浓缩、富集、分离有机物灰化、再激发25原子发射光谱定量分析一、 原理根据实验结果，人们发现原子发射光谱谱线强度I与待测元素的浓度符合罗马金公式I=acb -式中a 与实验条件有关的小数b 自吸系数由（1）可得：lgI=lga+blgc -二、 绝对强度法（摄谱法）S=lgH-i -(H=I.t代入得)S=lgI-i - H 光通量（暴光率） 由可得 S=/lgc+i/ -/ 感光板衬度 i 感光板有关的常数三、 内标法内标法：利用分析线与内标线的相对强度来进行质量分析的方法。根据罗马金公式：对待测元素： I=acb对内标元素：I内=a内cb内相对强度：R=I1/ I内= acb/ I内令Aa/ I内,则RAcb ,取对数得lgR=lgA+blgc - 内标标准曲线法 内标元素要求与待测元素蒸发特性相近含量恒定分析线对得要求波长相近。但不相互干扰无自吸或自吸很弱强度不能相差太大内标法测定时，往往用相对黑度来代替相对强度进行测定S=S1S2=1lgI1-i1- 2lgI2i2 由于分析线对波长相近可认为 12 i1i2IS=lgI1/I2 式中 S相对黑度感光板衬度SlgR 将代入得由可知 SlgC为直线关系若采用光电法 lgV=blgC+lgA - 式中 V积分电容端电压四、 三标试样法26 发射光谱半定量分析一、 谱线呈现法二、 谱线强度比较法（最常用）三、 均称线对法27 原子发射光谱分析的特点和应用一、 光谱干扰1、 连续光谱1） 由物体内部原子，分子振动被热能激发产生，