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2011年执业药师考试药学专业知识一复习要点来源：考试大 【考试大：你最值得信赖的考试顾问】 2011年9月12日2011年执业药师考试时间10月15、16日。本文为“2011执业药师药学专业知识一复习要点汇总”，以供广大考生复习使用！更多有关执业药师考试资料请访问考试大执业药师考试频道。根据2011年执业药师药学专业知识一考试大纲，考试大编辑特别整理了“2011年药师药学专业知识一复习要点”，以供考生更好的加强复习！ 2011年药师药学专业知识(一)复习要点12011年药师药学专业知识(一)复习点第一章 药典知识 查看22011年药师药学专业知识(一)复习点第一章 第2节 中华人民共和国药典 查看32011年药师药学专业知识(一)复习点(3)第二章 第1节与第2节 查看42011年药师药学专业知识(一)复习点(4)第二章 第3节查看52011年药师药学专业知识(一)复习点(5)查看62011年药师药学专业知识(一)复习点(6)查看72011年药师药学专业知识(一)复习点(7)查看82011年药师药学专业知识(一)复习点(8)查看92011年药师药学专业知识(一)复习点(9)查看102011年药师药学专业知识(一)复习点(10)查看112011年药师药学专业知识(一)复习点(11)查看122011年药师药学专业知识(一)复习点(12)查看132011年药师药学专业知识(一)复习点(13)查看142011年药师药学专业知识(一)复习点(14)查看152011年药师药学专业知识(一)复习点(15)查看162011年药师药学专业知识(一)复习点(16)查看172011年药师药学专业知识(一)复习点(17)查看182011年药师药学专业知识(一)复习点(18)查看192011年药师药学专业知识(一)复习点(19)查看202011年药师药学专业知识(一)复习点(20)查看212011年药师药学专业知识(一)复习点(21)查看222011年药师药学专业知识(一)复习点(22)查看232011年药师药学专业知识(一)复习点(23)查看242011年药师药学专业知识(一)复习点(24)查看更新完毕.本资料由 2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(1)讲述了药物分析部分第一章 药典知识第一节国家药品标准。药物分析部分 第一章 药典知识第一节 国家药品标准一、国家药品标准1)药品是一种特殊商品，它关系到人民用药的安全和有效。2)国家药品标准的定义：国家对药品强制执行的质量标准。国家药品标准是国家对药品的质量指标、检验方法及生产工艺所作的技术要求。是药品生产、经营、使用、检验和监督管理部门共同遵循的法定依据。3)药品管理法规定“药品必须符合国家药品标准”，生产、销售、使用不符合国家药品标准的药品是违法行为。4)国家药品标准包括：中华人民共和国药典、药品注册标准和其他药品标准。5)国家药品标准由国家药品食品药品监督管理局颁布，由国家药典委员会负责制定和修订。6)药品质量标准的制订原则 坚持质量第一 应有针对性 注意各个环节的影响，有针对性地规定检测的项目 方法适用、先进 准确、灵敏、简便、快速 限度规定要恰当二、国家药品标准的主要内容国家药品标准的主要内容包括：名称、有机药物的结构式、分子式和分子量、来源或有机药物的化学名称、含量或效价的规定、处方、制法、性状、鉴别、检查、含量或效价的测定、类别、规格、贮藏及制剂等。药品名称应明确、科学、简短，不得使用代号及容易混同或夸大疗效的名称，避免用以下方式命名：药理学、解剖学、生理学、病理学、治疗学。(2)有机药物的结构式 原料药须列出，按“药品化学结构式书写指南”书写。(3)分子式和分子量(4)来源或有机药物的化学名称(5)含量或效价的规定(含量限度)对于原料药：用有效物质的重量百分数(%)表示含量抗生素或生化药品用效价单位(国际单位IU)表示含量对于制剂：用含量占标示量的百分率表示(6)性状：性状项下主要记叙药物的外观、臭、味、溶解度以及物理常数等。溶解度术语：“极易溶解”、“易溶”、“溶解”、“略溶”、“微溶”、“极微溶解”、“几乎不溶或不溶”。“极易溶解”：指溶质1g(ml)能在溶剂不到1 ml中溶解 。“几乎不溶或不溶”：指溶质1g(ml)在溶剂10000 ml中不能完全溶解。鉴别(7)鉴别: 指用规定的试验方法来鉴别(已知)药物的真伪。鉴别方法：化学方法、物理化学方法和生物学方法。化学方法：制备衍生物测熔点、显色反应和沉淀反应等。物理化学方法： 色谱法(TLC、HPLC)、UV-Vis、IR法(主要是一些仪器分析方法)。生物学方法：利用微生物或实验动物进行鉴别，主要用于抗生素和生化药物的鉴别。(8)检查：该项下收载反映药品安全性、有效性、均一性和纯度等指标的内容。安全性：“无菌”、 “热原” 、“细菌内毒素”有效性：与药物疗效有关，在其它测定项目中不能进行控制的项目。难溶性药物须检查粒度细度。抗酸药物的“制酸力”。含氟药物的“含氟量”、含乙炔基药物的“乙炔基”、含氮量、VB1的总氯量、硫酸庆大霉素中SO42-的检查。均一性检查：“重量差异”检查、“含量均匀度”检查等。纯度检查是检查项下的主要内容，即药物杂质检查。(9)含量测定： 指用规定的方法测定药物中有效成分的含量。方法：化学分析法、仪器分析法、生物学方法或酶化学方法等。(10)类别：按药品的主要作用、用途或学科划分。(11)贮藏：根据药物的稳定性规定贮藏条件。原料药的质量标准包括以上11项内容。相关推荐：2011年执业药师药学专业知识一教材考点2011年执业药师药学专业知识一基础习题汇总2011年执业药师药学专业知识二基础习题汇总特别推荐：2011年执业药师考试时间具体安排各地2011年执业药师考试报名时间汇总2011年执业药师考试大纲(含中药学和西药学) 来源:考试大-执业药师考试2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(2)讲述了中华人民共和国药典。第二节 中华人民共和国药典名称：中华人民共和国药典，简称中国药典，英文名为Chinese Pharmacopoeia，英文缩写为Ch.P。现行版:中国药典2005年版;Ch.P(2005年版)由国家药典委员会制定和修订，由国家食品药品监督管理局颁布实施。一、中国药典的沿革二、中国药典的基本结构和主要内容中国药典由凡例、正文、附录和索引四部分组成(一)凡例： 解释和正确使用中国药典进行质量检定的基本原则。把与正文品种、附录及质量检定有关的共性问题加以规定。具有法定约束力。1. 项目与要求 正文品种质量标准项目主要有11项(1)“规格”：即制剂的规格，单位制剂中含有主药的重量或含量(%)或装量。(2)贮藏：贮存与保管的基本要求。所用术语有 ：避光(用不透光的容器包装，如棕色容器或黑纸包裹)密闭(防止灰尘和异物进入)密封(防止风化、吸潮、挥发、异物进入)熔封或严封(防止空气、水分、微生物污染)阴凉处 (不超过20)凉暗处(避光并不超过20)冷处(2 10)常温(10 30 )3. 检验方法和限度检验方法：均应按药典规定方法进行检验，若用其他方法，应与规定方法比较，以中国药典规定方法为准仲裁。原料药的含量百分数：均按重量计，上限如未规定时，指不超过101.0%如规定上限为100%以上时，指用药典方法测定时可能达到的数值，并非真实含量，是药典规定的限度或允许偏差。相关推荐：2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(1)2011年执业药师药学专业知识一教材考点2011年执业药师药学专业知识一基础习题汇总2011年执业药师药学专业知识二基础习题汇总特别推荐：2011年执业药师考试时间具体安排2011年执业药师考试大纲新变化2011年执业药师考试大纲(含中药学和西药学) 来源:考试大-执业药师考试2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(3)讲述了药物分析的基础知识的药品检验的基本知识。本文导航 第1页：药品检验的基本知识 第2页：药物分析数据的处理 第3页：第二章 药物分析的基础知识第一节 药品检验的基本知识一、药品检验工作的基本程序(一)取样：指从一批产品中，按取样规则抽取一定数量具有代表性的样品，供检验用。一般等量取样样品总件数X3时，每件取样; 样品总件数3 样品总件数X300时 ，按 取样量随机取样(二)检验 性状、鉴别、检查、含量测定判断一个药物质量是否符合要求，必须从药物的性状、物理常数、鉴别、检查与含量测定全面考虑(三)记录与报告 真实、完整、简明、具体 供试品情况、检验情况签名盖章：原始记录(检验人、复核人)检验报告书(检验人、复核人、部门负责人、单位公章)若有写错，只可划线修改并签名真题 出具“药品检验报告书”必须有 BCDEA.送检人签字B.部门负责人签字C.复核者签字D.检验者签字E.单位公章二、常用分析仪器的使用和校正1.分析天平 ：有机械天平和电子天平两种;用于含量测定中供试品、对照品的称量和滴定液的标定等一般分析天平的感量为0.1mg、0.01mg、0.001mg三种。当取样量大于100mg时，选;取样量10100mg时，选;取样量小于10mg时，选用。2. 玻璃量器：实验室常用的玻璃量器有移液管、容量瓶、滴定管、量筒和量杯等。容量瓶允许误差为约为容积的千分之一。3. 温度计：第一次使用前校正;分析仪器：按要求进行校正，并应定期检查。相关推荐：2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(1)2011年执业药师考试药学专业知识一复习要点2011年执业药师药学专业知识一教材考点2011年执业药师药学专业知识一基础习题汇总特别推荐：2011年执业药师考试时间具体安排2011年执业药师考试大纲新变化2011年执业药师考试大纲(含中药学和西药学) 来源:考试大-执业药师考试置：考试大 执业药师 执业西药师 药学专业知识(一) 药理学 文章内容2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(4)来源:网络 【考试大：天下考生的良师益友】 2011年8月26日2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(4)讲述了药品质量标准分析方法的验证。 本文导航 第1页：分析方法验证的内容 第2页：精密度三种表示方法 第3页：物理常数测定法第三节 药品质量标准分析方法的验证中国药典从2000年版起收载了“药品质量标准分析方法验证指导原则”。验证的目的是证明采用的方法适合检验要求。验证的分析项目有：鉴别试验、杂质检查、含量测定、制剂中其他成分的测定以及溶出量的测定(溶出度、释放度)等。一、分析方法验证的内容有：准确度、精密度、专属性、检测限、定量限、线性、范围和耐用性。(一)准确度定义：该法测定结果与真实值或参考值接近的程度。一般用回收率(%)来表示。(二)精密度1.定义：同一个均匀样品，经多次取样测定所得结果之间的接近程度。一般用偏差、标准偏差(SD)和相对标准偏差(RSD)来表示。RSD越小，测定结果越集中，精密度越好。例：与相对标准偏差计算有关的量包括A.测定结果x1B.测定结果的平均值C.测定次数nD.相关系数rE.回归方程的斜率b2.精密度好是准确度高的前提，但方法的精密度好，准确度不一定高，只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度也高。只有精密度和准确度都高的结果才可靠。复习要点(5)来源:网络 【考试大：你最值得信赖的考试顾问】 2011年8月26日2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(5)讲述了药品质量标准分析方法的验证。 本文导航 第1页：折光率测定法基本概念 第2页：化学分析法 第3页：化学分析法3 折光率测定法一、基本概念1.光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，使光的传播方向发生改变，即发生折射现象，并遵从折射定律。2.折光率是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值。n=Sin i/Sin r nDt ：D钠光D线，589.3nm;t 温度20 (CP规定)例 真题：除另有规定外，折光率测定的温度为A. 15 B. 20 C. 25 D. 30 E. 35二、测定方法折光计阿培折光计 用棱镜或水进行校正水：20C 折光率n=1.3330(最大); 25C 1.3325; 40C 1.3305三、折光率的应用：n是液体药物的物理常数鉴别、检查纯杂程度、测定含量中国药典收载折光率指标的药物有：VE、VK1、苯丙醇、苯甲醇、二甲硅油和尼可刹米4 pH值测定法属于电位测定法pH值：溶液H+活度的负对数，表示溶液的酸度。 pH = -lgaH+ = -lgH+例：0.1000 mol/L的HCl的pH值为 pH= -lg 0.1000=1.00 pH值测定装置pH计或酸度计由pH测量电池和pH指示器两部分组成。pH测量原电池的表示方法：(-)玻璃电极|待测溶液|SCE(+)指示电极 参比电极：饱和甘汞电极pH指示器为具有高输入阻抗的电子电位计。(这个一定要知道，常考)一、基本原理1. 玻璃电极的电极电位 与H+ 活度的关系符合Nernst方程式：=K+ = K- 0.059pH (25)K为玻璃电极常数，2.303RT/F为转换因数或转换系数2. 计算溶液pH值的公式： pH=pH标+ e-e标0.0592011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(6)讲述了酸碱滴定法。 本文导航 第1页：基本原理 第2页： 第3页：2. 酸碱滴定法定义：利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法一、基本原理(一)强酸强碱的滴定NaOH(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L, 20.00mL)例：按药典规定，精密标定的滴定液(如盐酸及其浓度) 正确表示为A. 盐酸滴定液(0.152mol/L) B. 盐酸滴定液(0.1524mol/L)C. 盐酸滴定液(0.152M/L) D. 0.1524M/L盐酸滴定液E. 0.152mol/L盐酸滴定液1.滴定过程中pH值的变化(1)滴定前: Vb = 0： 溶液组成为HCl ，则H+=CHCl=0.1000molL-1 pH=1.00(2)滴定开始到sp前，Vb Va： 溶液组成为HCl+NaCl 则H+=c(HCl)(未中和)pOH=4.3 则 pH=14.00-4.30=9.702.滴定突跃及其用途SP前后加入NaOH 19.98-20.02 mL , 酸碱， pH值由4.30突然变为9.70，pH = 9.70 - 4.30 = 5.401)滴定突跃：SP前后0.1% 的变化引起pH值突变的这个现象。滴定突跃范围：4.30到9.70这个范围2)滴定突跃的用途：选择指示剂的依据。选择变色范围的pH值部分或全部落在滴定突跃范围pH内的指示剂3)滴定突跃范围与溶液浓度C 有关：C,pH，可选指示剂(二)强碱滴定弱酸1.滴定过程中pH值的变化NaOH(0.1000mol/L)HAc(0.1000mol/L, 20.00mL)(1)Vb = 0 溶液组成为 HAc(0.1000mol/L , 20.00mL) (2)Vb 9强碱性环境发生歧化反应。终点判断：淀粉指示剂法 滴定前加入，终点显蓝色;I2自身指示剂法，终点显黄色2、剩余碘量法：滴定反应：I2(定量、过量)+还原性药物2I- + I2(剩余)I2(剩余)+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI剩余碘量法需要的滴定液为：碘滴定液和硫代硫酸钠滴定液终点判断：淀粉指示剂法 近终点加入，大量I2易吸附在淀粉表面3、置换碘量法： 滴定反应：氧化性药物+ I- I2(过量的KI)I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI(二) 碘量法滴定液的配制与标定1. 碘滴定液(0.05mol/L)1)配制： 加KI作用： 形成KI32-，助溶;降低I2的挥发性，稳定加HCl作用：去除碘中微量碘酸盐杂质，防止I2自身氧化还原2)标定：基准物As2O3加氢氧化钠滴定液(1mol/L)、硫酸液滴定(0.5mol/L)、2克NaHCO32011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(8)讲述了非水溶液滴定法。本文导航 第1页：非水溶液滴定法 第2页：沉淀滴定法4. 非水溶液滴定法非水滴定：在非水溶剂(有机溶剂与不含水的无机溶剂)中进行的滴定分析法。包括非水碱量法和非水酸量法。非水碱量法：以冰醋酸为溶剂、高氯酸为滴定剂、结晶紫为指示剂、测定弱碱性药物及其盐类非水酸量法：通常以甲醇钠为滴定剂、麝香草酚蓝作指示剂、二甲基甲酰胺DMF为溶剂、测定弱酸性物质表观碱度溶于酸性溶剂弱碱性物质表观酸度溶于碱性溶剂弱酸性物质滴定碱选酸性溶剂，滴定酸选碱性溶剂一、非水碱量法(一)基本原理1.溶剂：选酸性溶剂冰醋酸(加入酸酐除水分)2.滴定液高氯酸HClO4 的冰醋酸溶液3. 终点指示(1)指示剂法最常用结晶紫、喹哪啶红、a-萘酚苯甲醇(2)电位法 (硝酸士的宁)4.测定结果用空白试验校正(二) 高氯酸滴定液(0.1mol/L)的配制与标定间接法配制：无水冰醋酸+高氯酸+计算量的醋酐。标定：基准邻苯二甲酸氢钾标定、结晶紫指示液、测定结果用空白试验校正(三) 非水碱量法应用：含氮碱性有机药物及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐的测定(1) 有机弱碱： 胺类、生物碱类等 有肾上腺素、地西泮、盐酸利多卡因、奋乃静(注射液)(2) 有机酸碱金属盐(3) 有机碱氢卤酸盐：盐酸麻黄碱(注射液)、盐酸吗啡、氢溴酸东莨宕碱、盐酸氯丙嗪l 需加入的特殊试剂： 醋酸汞的冰醋酸溶液卤化汞 消除氢卤酸的干扰l 非水碱量法进行有机碱的氢卤酸盐的含量测定时需用的试剂有：冰醋酸、结晶紫指示液、醋酸汞的冰醋酸溶液、高氯酸滴定液(4) 有机碱的硫酸盐： 只能滴定至HSO4- ; 摩尔比为 1:1 如硫酸阿托品、硫酸奎宁(5) 有机碱的硝酸盐：只能用电位法指示终点硝酸士的宁的含量测定(6) 有机碱的有机酸盐：扑尔敏、重酒石酸去甲肾上腺素、枸橼酸维静宁二、非水酸量法(一)基本原理1.溶剂：选碱性溶剂，增强弱酸性物质的酸性二甲基甲酰胺(DMF)、乙二胺2. 滴定液：常用甲醇钠、氢氧化四丁基胺为滴定剂常用滴定液为甲醇钠的苯-甲醇溶液、氢氧化四丁基胺的甲苯-甲醇溶液。3. 指示剂： 麝香草酚蓝(百里酚蓝)、偶氮紫、溴酚蓝4. 测定结果用空白试验校正(二)甲醇钠滴定液(0.1mol/L)的配制与标定间接法配制：无水甲醇与新切的金属钠反应，全溶后加无水苯所用试剂：无水甲醇、金属钠、无水苯标定：基准物质为苯甲酸，麝香草酚蓝为指示剂，测定结果用空白试验校正(三) 非水酸量法的应用 ：极弱的酸如酚类、酰亚胺类药物如乙琥胺的含量测定乙琥胺具有二酰亚胺结构呈弱酸性;DMF溶剂、偶氮紫指示剂、甲醇钠滴定液滴定;在氮气流中进行含量测定结果的计算公式：2011年执业药师考试药学专业知识(一)复习要点(9)讲述了配位滴定法 。6. 配位滴定法定义：以配位反应为基础的滴定分析法，主要用于含金属离子的药物测定。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广一、基本原理1. EDTA与金属离子配位反应的特点：(1) EDTA几乎能与所有金属离子配位，绝大多数配合物都相当稳定(2) EDTA与金属离子的配位比均是1:1关系(3) 配位化合物大多数都易溶于水、都是无色的。2.配合物的稳定常数KMY(形成常数)配位化合物稳定性的表示方法：KMY和KMYM+Y MY金属离子 EDTA理论稳定常数 讨论：KMY，配合物稳定性 ，配位反应进行的越完全3.副反应系数酸效应系数aY(H)、共存离子效应系数aY(N)、与其他配位剂配位效应系数aM(L) 配合物MY的副反应系数aMHY、aMOHY4. 条件稳定常数KMYKMY = MY/M YM=aMM， Y=aYY， MY=aMYMYKMY :表示在一定条件下，有副反应发生时主反应(配位反应)进行的程度。在一定条件下为常数(一定pH，一定试剂浓度，aM、aY 、 aMY 为定值); KMY是用副反应系数校正后的实际稳定常数。lgKMY = lgKMY -lgaM - lgaY5. 配位滴定条件的选择1)配位滴定条件的判断：lgKMY8 或 lgKMYC62)影响滴定突跃范围的因素： KMY， CMKMY，突跃范围KMY一定，被测金属离子浓度CM，突跃范围二、金属指示剂 配位滴定法定义：一种能与金属离子生成有色配合物的有机染料显色剂，可指示滴定过程中金属离子浓度的变化常用：铬黑T金属指示剂必须具备的条件1) 与金属离子生成的配合物MIn颜色(大多红色)应与指示剂本身HIn2-的颜色有明显区别。2) 金属指示剂配合物(MIn)的稳定性应比金属EDTA配合物(MY)的稳定性低。一般应小两个数量级。否则终点提前或推后。3) HIn稳定，MIn易溶于水三、滴定液的配制与标定(1)乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05 mol/L)标定：基准氧化锌(800灼烧至恒重);铬黑T为指示剂加氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)作用：控制溶液的酸度为10.0 (非常重要，一定要知道)(2) 锌滴定液(0.05mol/L)标定：乙二胺四醋酸二钠滴定液比较法、铬黑T为指示剂复习要点(10)讲述了紫外-可见分光光度计。二、紫外-可见分光光度计(一)基本结构：光源 紫外：氘灯或氢灯;可见: 钨灯或卤钨灯单色器 色散元件(光栅或棱镜);狭缝吸收池 紫外: 石英; 可见: 玻璃, 石英检测器 光电池、光电管、光电倍增管、光二极管阵列检测器数据记录和处理(二)仪器的校正和检定(1) 波长的校正 汞灯或氘灯的特定谱线为参照或钬玻璃的特定波长(2)吸光度的准确度检定 用重铬酸钾的硫酸溶液(3)杂散光的检查 一般来源于光学仪器表面的瑕疵三、 吸光度的测定要求1. 溶剂 应符合规定2. 作空白试验校正 目的：消除溶剂和吸收池的影响3. 测定波长的检查 一般以吸光度最大的波长 max为测定波长，吸收峰的波长应在该品种规定波长的2%以内，否则应考虑供试品的真伪、纯度及仪器波长正确性。影响波长检查结果的条件有：供试品的真伪与纯度、溶剂的种类 、仪器波长的正确性4. 供试品溶液浓度 使吸光度在0.3-0.7范围内5. 仪器狭缝宽度的选择 调至供试品溶液的吸光度不再增加为止四、应用(一)鉴别 中国药典所采用方法：1. 核对吸收光谱的特征参数：最大吸收波长lmax，吸收系数E1%1cm;吸光度 A2. 比较吸光度比值： Al1 /Al2El1/El23. 比较吸收光谱的一致性(二)杂质检查：依据：药物与杂质的结构不同，故吸收光谱也不同。1. 药物在紫外可见光区没有明显吸收，所含杂质有较强吸收少量杂质可用光谱检索出来。2. 药物有较强吸收;杂质无吸收或很弱E(e) 或杂质有更强吸收 E(e)规定吸光度的上下限可在一定程度上控制杂质的量(三)含量测定：紫外分光光度法用于含量测定的方法有三种：前三种方法(1)对照品比较法： AR/AX=ECRL / ECXL =CR/ CX CX=(AX/AR)CR供试品溶液与对照品溶液浓度C及测定条件应一致，E、L相等(2)吸收系数法(绝对法)： A=E1%1cm CL C=A/(E1%1cmL)对仪器须进行严格的校正和检定(波长的准确度、狭缝宽度符合要求)，否则影响准确度(3)计算分光光度法 如双波长分光光度法、导数光普法主要用于消除样品中干扰组分的干扰(4)比色法(属于可见分光光度法) 显色剂显色后测定2. 荧光分析法一、基本原理(一)荧光的产生：某些物质受紫外光或可见光照射激发后，能发射出比激发光波长更长的荧光;除去激发光源，荧光立即熄灭。荧光的能量小于激发光的能量，波长则长于激发光。(二)荧光光谱荧光激发光谱荧光的激发光波长为横坐标;发射光强度为纵坐标荧光发射光谱激发光波长和强度不变，荧光物质的不同荧光波长为横坐标;发射光强度为纵坐标复习要点(11)讲述了色谱法概论。第六章 色谱法l 色谱法：是一种物理或物理化学分离分析方法，将混合物中各组分分离后在线或离线分析的方法。是分析混合物的最有效的手段。l 应用范围：定性鉴别、纯度检查、含量测定。1. 概论一、基本原理色谱过程是物质分子在相对运动的两相(固定相和流动相)间分配平衡的过程，可用分配系数(K )和容量因子(k)来描述。混合物中，若两组分的 K或 k不等，则被流动相携带的速度不等，产生差速迁移，从而被分离。1. 分配系数K：组分在固定相和流动相之间达到分配平衡时的浓度之比。K = Cs/CmK：与组分自身特性、固定相、流动相的性质及温度有关2. 容量因子k (质量分配系数)：达分配平衡后，组分在固定相和流动相中的质量之比。k = Ws/Wmk与K的关系： k = CsVs/(CmVm )= K(Vs/Vm)k: 与组分、固定相、流动相的性质及温度有关;还与两相体积有关。不同组分之间的 k 差异是色谱分离的先决条件3. 色谱过程方程 tR=t0(1+KVS/Vm)=t0(1+k)二、分类：中国药典将色谱法分为纸色谱法、薄层色谱法、柱色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、电泳法1. 按分离原理分类：吸附色谱法：固定相为固体(吸附剂) 如GSC、LSC分配色谱法：固定相为液体 如GLC、LLC离子交换色谱法：固定相为离子交换树脂，适用于离子型的有机物或无机物的分离分析分子排阻色谱法(空间排组色谱法、凝胶色谱法)：固定相为多孔性填料(凝胶)2. 按操作形式分类：柱色谱法、平面色谱法、电泳法2. 薄层色谱法 thin layer chromatography TLC一、基本原理：分离依据：难被吸附化合物移动快，易被吸附化合物移动慢些，产生差速迁移KAKB分离二、常用固定相吸附TLC法的固定相为吸附剂，最常用硅胶，其次有硅藻土、氧化铝、微晶纤维素、聚酰胺。1. 硅胶：SiO2xH2O， 具有硅氧交联结构、表面有许多硅醇基的多孔性微粒。硅醇基是活性基团。含水量，活性。活化：105 110加热30 min，吸附力增强。TLC常用硅胶G、硅胶GF254、硅胶H和硅胶HF254。2. 氧化铝：有碱性、中性和酸性三种3. 聚酰胺：表面有酰胺基，与酚、羧酸、氨基酸等形成氢键三、操作方法 薄层板的制备：涂布厚度0.20.3 mm。点样与展开：点样的样点一般为圆点，点样基线距底边2.0cm，样点直径为24mm。一块板可以点多个样点，展开时，薄层板浸入展开剂的深度为距薄层底边0.51.0复习要点(12)讲述了色谱系统适用性试验 。五、色谱系统适用性试验目的：检查色谱系统在实验条件影响下是否符合要求在各品种项下规定的色谱条件下，除固定相种类、流动相组成、检测器类型不得改变外，其余如色谱柱内径、色谱柱长度、固定相牌号、载体粒度、流动相流速、混合流动相各组成的比例、柱温、进样量、检测器的灵敏度等，均可适当改变。以适应具体的色谱系统并达到色谱系统适用性试验的要求。一、系统适用性试验色谱系统适用性试验通常包括：理论踏板数、分离度、重复性和拖尾因子等四个指标。(1)色谱柱的理论踏板数(n) n=5.54 (tR /Wh/2)2 tR， Wh/2统一单位如测得n低于规定，应改变柱长或载体性能、重填色谱柱等以求达到。(2)分离度 (R) R=2(tR2-tR1)/(W1+W2) 定量分析时R 1.5记录纸速：转换分子、分母单位相同的参数。考题 A型题：测得两色谱峰的保留时间tR1=6.5min，tR2=8.3min，峰宽W1=1.0min，W2=1.4min，则两峰分离度R为A、0.22B、1.2C、2.5D、0.75E、1.5(3)重复性：对照品溶液连续进样5次，其峰面积测量值的 RSD 2.0%配制相当于80%、100%和120%的对照品溶液，加规定量的内标溶液，配成三种不同浓度的溶液，分别至少进样2次，计算平均校正因子，其RSD 2.0%(4)拖尾因子(T)： T = W0.05h/2d1 T应在0.95 1.05之间相关推荐：复习要点(13)讲述了杂质和杂质的限量检查与一般杂质的检查方法。 本文导航 第1页：杂质和杂质的限量检查 第2页：一般杂质的检查方法第七章 药物杂质检查第一节 杂质和杂质的限量检查一、杂质的来源和分类杂质：是影响药物纯度的物质;为存在于药物中没有疗效(氯化物、硫酸盐)或影响药物的疗效和稳定性(水分)，甚至对人体健康有害(砷盐、重金属)的微量物质。检查杂质、控制纯度的目的：确保用药安全、有效，保证药品质量杂质检查收载在药品质量标准的“检查”项下，检查的项目一般按杂质的名称命名 中国药典 “杂质检查”项下包括的内容有：杂质检查的项目、检查方法和杂质限量。检查时应完全按照质量标准的要求进行。(一)药物中杂质的来源(生产、贮藏)1.生产过程中引入：化学合成药物中：未反应完全的原料、反应的中间体和副产物。植物原料经提取分离制得的药物中：与药物的结构、性质类似的物质、所用溶剂的残留。药物制剂中：药物的降解产物、溶剂。如：中国药典中盐酸普鲁卡因原料药不检查对氨基苯甲酸，而注射剂则要检查此杂质。由制备药物的金属设备可能带来的杂质为：砷盐、重金属(Pb)、铁盐、铜盐、锌盐等。2. 贮藏过程中产生：贮藏过程中产生杂质原因为：水解、氧化、分解、异构化、 晶型转变、聚合、潮解和发霉等。(二)杂质的分类1.按其来源分：一般杂质和特殊杂质。一般杂质：分布广泛，在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入。(检查方法收载于药典附录中)特殊杂质：个别药物生产和贮藏过程中引入(检查方法收载在药典该药物的正文项下)2. 按其结构分：无机杂质和有机杂质。 无机杂质：氯化物、硫酸盐、重金属等。 有机杂质：有机药物中引入的有机原料、中间体、副产物、分解产物、异构体和残留溶剂3. 按是否有害分：普通杂质和有害杂质 二、杂质的限量检查(纯度检查)一般不要求准确测定含量，只检查杂质是否超过限量。药物中所含杂质的最大允许量，称杂质限量。通常用百分之几或百万分之几(ppm 或10-6)表示。砷等有毒杂质一般控制限量不超过百万分之十。杂质限量=(杂质最大允许量/供试品量)100%杂质限量=(杂质标准溶液的浓度C 杂质标准溶液的体积V/供试品量S)100%L =(C V )/S三个参数的单位一定要一致例1：检查葡萄糖中的重金属。取葡萄糖4.0g，加水23 ml溶解后，加醋酸盐缓冲液(pH 3.5)2 ml，依法检查重金属，含重金属不得过百万分之五。问应取标准铅溶液多少毫升(每ml相当于10 g的Pb)L=(C V)/ S则： V =(L S)/ C =510-64.0/(1010-6)=2(ml)P375 例2、例3例4 葡萄糖中重金属检查方法为：取本品适量，加水23 ml溶解后，加醋酸缓冲溶液( pH 3.5 ) 2 ml，依规定方法检查，与标准铅溶液(每ml相当于10mg Pb)2.0 ml同法制成的对照液比较，不得更深。如重金属的限量要求为百万分之五，需取本品的量为(g)：A. 1.B. 2.0C. 4.0D. 6.0E. 8.0L = CV / S 则 S = CV /L =1010-62.0/(510-6) = 4.0 (单位g/ml;ml)例5 对乙酰胺基酚中氯化物的检查：取本品2.0g，加水100ml，加热溶解后，冷却，滤过，取滤液25ml，依法检查，与标准氯化钠溶液5.0ml(每1ml相当于10ug的Cl)制成的对照液比较，浊度不得更大。问氯化物限量为多少?复习要点(14)讲述了重金属检查法与砷盐检查法。 本文导航 第1页：重金属检查法 第2页：砷盐检查法 4. 重金属检查法：定义：在规定实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠(S2-)作用显色的金属杂质，以铅为代表。中国药典(2005年版)收载有四种方法：第一法：硫代乙酰胺法; 第二法：炽灼破坏后检查法第三法：硫化钠法; 第四法：微孔滤膜法(1)重金属检查第一法：即硫代乙酰胺法 与对照液比较法，比色法在pH 3 3.5时，硫化铅的沉淀较完全。采用醋酸盐缓冲液(pH 3.5)维持酸度。所需试剂：硫代乙酰胺试液，醋酸盐缓冲液(pH3.5)， 标准铅溶液第一法的适宜目视比色浓度范围为：每27 ml溶液中含10 20 mg 铅。采用外消色法消除颜色干扰：在加硫代乙酰胺试液前于对照液管中滴加稀焦糖溶液，或其他无干扰的有色溶液，使其颜色与供试品溶液管一致。(2)第二法 将供试品炽灼破坏后检查或取炽灼残渣项下遗留的残渣进行检查的方法。适于：难溶于水或乙醇、能与重金属离子形成稳定配位化合物而干扰检查的有机药物原理：炽灼除去药物干扰，残渣经处理后同第一法检查，比色法。炽灼破坏药物的温度为：500 600 。(3)第三法 硫化钠法磺胺类、巴比妥类药物难溶于稀酸，但溶于碱性水溶液， 按第三法检查重金属。原理：在氢氧化钠溶液中，硫化钠与重金属离子反应而呈色。 比色法。所用试剂：氢氧化钠试液、硫化钠试液、标准铅溶液(4)第四法又称微孔滤膜法重金属限量低时，用微孔滤膜法，通过过滤，使重金属硫化物沉淀富集于滤膜上，比较滤膜上供试溶液和对照溶液的色斑深浅，判断重金属是否超过限量。可提高检查的灵敏度。检查原理同第一法。斑点比较法。适用于含2 5 g重金属杂质的检查。当药物所含重金属杂质用纳氏比色管检查难以观察判断结果时，应改用第四法。相关推荐：来源:考试大-执业药师考试)复习要点(15)讲述了阿司匹林及其制剂的分析。芳酸及其酯类药物的代表药物： 阿司匹林、布洛芬和丙磺舒 化学结构共性： 具有羧基第一节 阿司匹林及其制剂的分析阿司匹林为水杨酸与醋酸所成的酯，酯键易水解成水杨酸和醋酸。一、阿司匹林原料药的分析 (一)鉴别 三氯化铁反应、水解反应、红外光谱法 三氯化铁反应 ：酯键受热水解后生成水杨酸，水杨酸含有酚羟基，可以在中性或弱酸性(PH 4 6)条件下，与FeCl3试液反应，生成紫堇色铁配位化合物。三氯化铁反应的反应方程式：水解反应： 阿司匹林与碳酸钠试液加热煮沸，水解，生成水杨酸钠及醋酸钠，加过量稀硫酸酸化，生成水杨酸和醋酸，水杨酸不溶于水而析出白色沉淀 ，醋酸有特殊臭气。反应方程式如下：红外吸收光谱法 IR责编:drfcy 评论 纠错上一页12下一页复习要点(16)讲述了阿司匹林片及阿司匹林肠溶片的分析二、阿司匹林片及阿司匹林肠溶片的分析1.游离水杨酸的检查：与高铁盐反应成紫堇色2. 溶出度和释放度的测定阿司匹林片溶解度低检查溶出度阿司匹林肠溶片释放度的测定：照释放度测定法(第二法)，采用溶出度测定法第一法的装置。3.阿司匹林片及阿司匹林肠溶片的含量测定中国药典采用“两步滴定法”测定阿司匹林片和阿司匹林肠溶片的含量测定过程分两步进行：中和; 水解与测定中和 ：用氢氧化钠滴定液中和供试品中存在的酸性附加剂(稳定剂：酒石酸或枸橼酸)和制剂工艺中的降解产物(水杨酸和醋酸)，同时阿司匹林的羧基也被中和为钠盐 。水解与测定中和后，加入定量过量的氢氧化钠滴定液加热 . 硫酸滴定液回滴定，结果用空白试验校正。测定反应：反应摩尔比为11片剂含量计算公式:一、布洛芬原料药的分析(一)鉴别1. 紫外光谱法 2. 红外光谱法(二)布洛芬原料药的杂质检查1. 一般杂质检查2. 有关物质检查 TLC法 以自身稀释对照法检查(三)布洛芬原料药的含量测定酸碱滴定法测定含量：中性乙醇作溶剂、酚酞作指示剂、氢氧化钠滴定。 反应摩尔比 1:1。相关推荐：复习要点(17)讲述了盐酸利多卡因的分析。第二节盐酸利多卡因的分析一、盐酸利多卡因原料药的鉴别鉴别方法：1.制备衍生物测定熔点2.与硫酸铜试液的反应3.氯化物的反应4.IR法。1.制备衍生物测定熔点2.与硫酸铜试液的反应3.氯化物的反应盐酸盐的Cl-反应：沉淀反应和氧化还原反应4.红外光谱法二、盐酸利多卡因原料药含量测定非水溶液滴定法第三节 对乙酰氨基酚及其制剂的分析一、对乙酰氨基酚原料药的分析(一)鉴别1.与三氯化铁试液的反应：2.水解后重氮化一偶合反应：对乙酰氨基酚在稀盐酸酸性溶液中，加热水解后产生具有芳伯氨基的对氨基酚，与亚硝酸钠