2.6二甲酚文献综述 20160314.pdf

2 2 6 6 二甲酚项目二甲酚项目文献综述文献综述 1 1 1 1 2 2 6 6 二甲酚二甲酚简介简介 化学品中文名称 2 6 二甲苯酚 化学品英文名称 2 6 xylenol 中文名称 2 1 羟基 2 6 二甲基苯 英文名称 2 2 6 dimethyl phenol 技术说明书编码 2219 分子式 C8H10O 有害物成分 2 6 二甲苯酚 CAS No 576 26 1 结构式 1 21 2 2 62 6 二甲酚用途二甲酚用途 2 6 二甲基苯酚是重要的化工原料和精细化工中间体 可以用作 合成工程塑料聚苯醚和改性聚苯醚的单体 也可用于高温环氧树脂 农药的生产 还可作照相用药剂 同时还是一些药物的原料和中间体 如抗心律失常药慢心律及维生素 E 等 2 6 二甲酚是一种用于合成聚 苯醚工程塑料 PPO 以及甲霜灵 呋霜灵 呋酰胺 甲呋酰胺 异 丁草胺和二甲草胺等农药的中间体 它们的工业应用前景十分广阔 2 6 二甲酚主要用于合成聚苯醚 PPO 它是一种优良的热塑 性塑料 为三大工程塑料之一 聚苯醚的某些机械性能优于聚碳酸酯 聚酰胺和聚甲醛 在机械上可代替有色金属 在电气上用作线圈架 绝缘支柱物 电视机的外壳等 在化工方面可用作耐腐蚀泵叶 管道 阀门等 在医药工业上用作外科手术的零件 在汽车上用作汽车外壳 及零部件 此外还用于办公室机器和通讯设备等方面 2 6 二甲酚也可用于合成 2 6 二甲基苯胺和抗氧剂 Lowinox 44 M 26 其中 2 6 二甲基苯胺为重要的农药 染料中间体 目前国外 聚苯醚生产技术比较成熟 2 6 二甲酚用量较大 而国内由于聚苯醚 生产技术一直未有突破 仅中国蓝星化工集团新材料股份有限公司芮 城分公司拥有一套 12000 吨的酚类生产装置 年产 2 6 二甲酚 8000 吨 并采用捷克技术合成聚苯醚 而目前国内聚苯醚消费量约 5 万吨 年 市场缺口很大 绝大部分靠进口 1 3 2 61 3 2 6 二甲酚二甲酚的合成原理的合成原理 2 6 二甲苯酚是一种酚与 CH3 基在邻近 OH 基上的化合物 OH 基 和对位氢原子具有化学反应性 它最早是在煤焦油中与其他酚化合物 一起被识别的 但是它的自然存在量很少 因此从煤焦油中分离出高 质量的 2 6 二甲苯酚是非常困难的 认识到这种化合物潜在的工业 效用之后 全世界的学者们花了多年的时间研究它的商业合成工艺 2 6 二甲基苯酚的合成国内外已有报道主要有苯酚的氨甲基化法 卤 代苯酚的取代二甲苯的氧化 但条件都比较苛刻 现在多采用苯酚和 邻甲酚与甲醇在催化剂存在下于气相状态下进行反应 催化剂多用氧 化镁等金属氧化物 需在高温下反应 且选择性不高 会产生很大比 例的对位产物 使质量受到影响 1 3 11 3 1 甲苯磺化碱熔法甲苯磺化碱熔法 甲苯磺化碱熔法是传统的甲酚生产技术 将甲苯磺化制得甲苯磺 酸 然后用氢氧化钠处理熔融的磺化物 得到甲酚钠盐 将钠盐与水 混合 通入二氧化硫或硫酸酸化即可得到甲酚 甲酚异构体的组成含 量取决于反应条件 但该法主要生成对甲酚 磺化剂可以选用硫酸或 氯磺酸 通常采用硫酸磺化碱液 工艺反应温度为 110 所得产品 组成为 邻 间甲酚 5 8 对甲酚 84 86 其余为二甲酚 1 3 21 3 2 苯酚烷基化法苯酚烷基化法 以苯酚为原料 甲醇为烷基化剂 在液相条件下 苯酚和甲醇在 温度为 300 400 和压力 1 3 MPa 的条件下 采用 Al2O3为催化剂进 行甲基化反应制备邻甲酚 该法获得产品组成为邻甲酚 43 51 间甲酚 17 36 对甲酚 17 36 但反应条件苛刻 高温 高 压 杂质多 如苯甲醚等严重影响了产品质量 与其它混合甲酚合成 路线相比 不具备竞争力 国外曾有公司采用液相法生产甲酚 现已 经关闭 人们研究发现 若采用苯酚气相烷基化法则主要得到邻位产 品 因此改进的气相苯酚烷基化法成为目前全球主要的邻甲酚生产路 线 苯酚气相烷基化法在催化剂存在下 将苯酚和甲醇气化后 进入 固定床催化反应器进行反应 主要产物是邻甲酚 同时副产 2 6 一 二甲酚和少量间甲酚 该法选择性高 工艺过程简单 邻甲酚与 2 6 一 二甲酚数量可以调节 适宜连续化大规模生产 在大规模生产 的条件下 产品成本较低 且副产 2 6 一二甲酚也是一种重要的精 细化工中间体 可用于合成聚苯醚 农药原料 2 6 一二甲基苯胺 塑 料抗氧剂等 而且当改变反应的温度 压力和苯酚对甲醇的投料比等 条件时 可以得到不同数量的 2 6 一二甲酚 由于该法具有许多优 点 已成为目前国外大公司生产邻甲酚的主要方法 为获得更佳的效 果 同时也对该工艺进行不断地改造 主要集中于反应器和催化剂的 选择上 如德国瓦克公司和日本的旭化成采用流化床反应器 在工业 化生产中对催化剂进行了大量地研究 开发应用了多种不同的催化剂 如 Al203 MgO 系 V2O5 Fe2O3 In203 Fez03 GeOz Fe203 Crz03系 MnOz 系等 反应原理 苯酚气相烷基化法在催化剂存在下 将苯酚和甲醇气化后 进入 固定床催化反应器进行反应 采用固定床反应器上苯酚和甲醇气相烷 基化反应合成 2 6 二甲酚 合成工艺简单 三废少 符合绿色化工 要求 德国瓦克公司和日本的旭化成采用流化床反应器 在工业化生 产中对催化剂进行了大量地研究 开发应用了多种不同的催化剂 如 Al203 MgO 系 V2O5 Fe2O3 In203 Fez03 GeOz Fe203 Crz03 系 MnOz 系等 苯酚 甲醇 水和循环的邻甲酚混合均匀后 由计量泵打入气化 器中 气化后的混合原料从固定床上部进入温度为 420 的催化剂层 中进行烷基化反应 从反应器底部出来的产物经冷凝器冷凝后透入精 馏塔中精馏 制得的 2 6 二甲基酚纯可达 99 5 以上 甲酚 苯酚 及邻甲酚可回收套用 催化剂一般选用金属氧化物 反应器可采用固 定床或流化床形式 供料中加入水可增加催化剂寿命 烷基化反应过 程中 苯酚的邻位和对位都有被取代的可能 除了生成邻位产物邻甲 酚和 2 6 二甲基酚外 还生成 2 4 6 三甲基酚 2 4 二甲基酚和 苯甲醚等副产物 用于苯酚烷基化的催化剂种类较多 其中常用以氧 化镁为主体及次氧化铁为主体的催化剂等 氧化镁催化剂活性高 邻 位选择性高 催化剂寿命长 但反应温度较高 一般在 400 以上 氧化铁催化剂邻位选择性很高 反应温度低 一般在 320 350 但 催化剂活性要比氧化镁低一些 反应一般在常压下进行 苯酚和甲醇 的摩尔比一般为 1 4 1 5 工艺流程可表示为 优化条件下 苯酚转化率 95 2 6 二甲酚选择性 80 邻 位选择性 98 催化剂能稳定运行 4000h 以上 1 4 2 61 4 2 6 二甲酚生产二甲酚生产技术技术路线路线 苯酚烷基化法 以苯酚为原料 甲醇为烷基化剂 在液相条件下 苯酚和甲醇在温度为 300 400 和压力 1 3 MPa 的条件下 采用 Al2O3为催化剂进行甲基化反应制备邻甲酚 但反应条件苛刻 高温 高压 杂质多 如苯甲醚等严重影响了产品质量 与其它混合甲酚合 成路线相比 不具备竞争力 70 年代通用电气公司采用 Mgo 为催化剂并使之工业化以来 相 继建立了多套万吨级生产装置 随后 英国合成化学公司 日本三井 东压 三菱石化和旭化成等先后开发出 Fe2O3 Cr2O3 MnO5 和 V2O5 Fe2O3 等系列催化剂 其中旭化成开发的 V2O5 F e2O3 催化剂 具有反应温度低 选择性高及寿命长等特点 该公司建有一套 1 5 吨 年生产装置 1 1 4 4 1 1 北京市化工研究院北京市化工研究院 2 62 6 二甲酚生产技术路线 二甲酚生产技术路线 北京市化工研究院和上海合成树脂研究所从1970年开始一直致 力于MgO系列催化剂的开发 其中北京市化工研究院经过50t a中试后 在北京化工八厂建立了2300t a生产装置 但一直未正常生产 据说其 催化剂连续运转大约为500h左右 然后再生 但催化剂床层压力上升 到0 4MPa左右 估计催化剂有粉化现象 北京市化工研究院俞燕君研发小试验合成 2 6 二甲酚技术与国 内外现有技术进行了比较 表 1 数据表明 国内研发小试验相较于日 本旭化成和国内蓝星集团相关技术有明显的优势 该技术在固定床条 件下 较大进料空速 低温低水条件下 苯酚转化率高达 95 以上 2 6 二甲酚的选择性较其他两种技术高 总选择性也明显偏高 催 化剂寿命也较对比技术长很多 研究进展有望后续关注 2 6 二甲酚采用大宗化工产品苯酚和甲醇为原料 原料供应有 保证 主要产品合成 2 6 二甲酚目前是我国净进口产品 市场需求 大 价格高 2 6 二甲酚的产品的增值空间见表 2 1 1 4 4 2 2 蓝星蓝星 2 62 6 二甲酚生产技术路线 二甲酚生产技术路线 蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司是中国化工集团旗下 蓝星 集团 股份有限公司所属企业 以化工新材料及酚类系列产品 业务为主营的国有企业 2006 年成立以来 蓝星化工新材料股份有 限公司芮城分公司依托高新技术聚苯醚项目 持续改进 不断创新 取得了飞速发展 成为中国唯一生产聚苯醚的生产厂家 目前公司拥 有 5 个车间 1 个研发机构 年产万吨聚苯醚和酚类系列产品 2012 年销售收入达 2 1 亿元 1973 年公司前身磷肥厂在山西省政府批准 下选址建厂 后历经产品转型和工厂更名 1990 年更名为芮城县地 方国营化工厂 产品转型为酯类系列产品 工厂得以快速发展 经过 10 年的发展 2002 年工厂更名为芮城福斯特化工股份有限公司 产 品转型生产酚类系列产品 并从国外引进高新技术产品聚苯醚项目 2005 年 4 月公司由原中国蓝星 集团 总公司收购重组 业务重心 转向化工新材料领域 成为中国化工新材料聚苯醚的领航者 聚苯醚 2 3 6 三甲基苯酚 邻甲酚 2 6 二甲基苯酚 PPO PPE 工程塑料 原 料等 2014 年 2 6 二甲基苯酚产品比上一年增长 84 1 销量同比 增长 85 3 网上售价 2 7 万元 吨 生产采用苯酚烷基化法 MgO 做 催化剂 同时联产邻苯酚等 1 1 5 5 2 62 6 二甲酚结晶分离二甲酚结晶分离 二甲酚作为一种重要的精细化工原料 广泛运用于生产消毒剂 抗氧剂和其它化工产品 其中 2 6 二甲酚与对甲酚和间甲酚由于沸 点相似不易分离 新型悬浮结晶分离工艺具有高效低能耗等特点已经 广泛用于工业生产中 二甲酚作为一种重要的精细化工原料 被广泛的用于制取酚醛树 脂 增塑剂 医药 消毒剂 溶剂 杀虫剂 润滑油 橡胶促进剂 防老剂 香料 染料 炸药 高级油墨 涂料 胶粘剂 抗氧剂等各 类化工产品 应用范围非常广泛 深入到工农业生产的各个领域 随 着石油化工的发展 有机合成产品的种类不断增多 市场对二甲酚的 需求量也日益增大 价格很高 又因二甲酚不宜合成 因而从煤焦油 分离出纯度较高的二甲酚显得十分必要 二甲酚共有六种同分异构体 分别是 2 3 二甲酚 2 4 二甲酚 2 5 二甲酚 2 6 二甲酚 3 4 二甲酚和 3 5 二甲酚 2 6 二甲酚是工程塑料聚苯醚 PPO 的单体 它是由苯酚和甲 醇在催化剂存在下高温反应生成 它是由 A S Hay 于 1959 年发现 2 6 二甲酚在铜氨络合物的催化作用下用苯作溶剂 甲醇 乙醇作沉 淀剂 通过氧化偶合共聚形成碱型聚合物 近年来 聚苯醚塑料发展 很快 其产量已经和聚碳酸酯 聚甲醛相匹配 并和聚苯砜 氯化聚 醚 尼龙 聚酚酯等构成七大工程塑料 PPO 可以和乙烯类 聚砜类 聚苯乙烯 ABS 玻璃纤维等填加共聚 作为工程塑料使用 由于聚 苯醚类塑料和工程塑料具有良好的耐热 耐磨 耐拉伸 抗扭变 抗 水煮极好的电绝缘性能和良好的尺寸稳定性等 因而在许多工业部门 得到广泛地应用 它可以用于制造汽车部件 电子计算机元件 还可 以代替不锈钢制成医疗手术器械 军工产品等等 可见聚苯醚塑料应 用前景的广阔 因此作为它的单体的 2 6 二甲酚的研究更为活跃 分离工业混合二甲酚是生产各种二甲酚同分异构体的主要方法 工业 混合二甲酚组成较复杂 由 2 6 二甲酚 2 5 二甲酚 2 3 二甲酚 2 4 二甲酚 3 4 二甲酚 3 5 二甲酚 邻甲酚 间甲酚 对甲酚及 其它 而二甲酚的同分异构体之间性质差异较小 不易分离 它们中 又以 2 4 二甲酚与 2 5 二甲酚的分离 2 6 二甲酚与邻 间 对甲 酚的分离最为困难 其中 2 6 二甲酚的沸点为 201 间甲酚的沸点 为 202 2 对甲酚的沸点为 201 1 三者的沸点非常接近 2 4 二甲酚和 2 5 二甲酚两者的沸点仅相差 0 2 11 二甲酚分离方法 和生产工艺主要有乙基间二甲苯氧化水解法 分步结晶法 重结晶和 精馏与重结晶相结合 即采用混合二甲酚精馏再用重结晶工艺分离提 纯 但是精馏中存在塔板数多 耗时长 能耗高 设备投入大 操作 要求高 管道易堵塞等缺点 重结晶存在要回收溶剂 消耗大量冷却 水 污染较大 纯度达不到医药中间体的要求等 且目前国内的二甲 酚纯品基本靠进口 价格昂贵 比如 2 6 二甲酚约 100 元 100g 2 5 二甲酚约 400 元 100g 因此国内急需一种成本低廉可行 简易且环保 的分离二甲酚的方法 1 1 5 5 1 1 二甲酚的分离方法及工艺二甲酚的分离方法及工艺 在实际生产和处理过程中的混合物是多种多样的 每一种混合物 的特性也会因来源或原料种类 操作条件的变化而变化 不同特性的 混合物的分离往往需要不同的分离方法和分离条件 对混合物在一定 温度和压力下的特性的分析和全面透彻的了解是分离过程设计的前 提 也是分离过程设计好坏 成败的关键 因此 在为混合物的分离 选择分离方法前 首先应该明确混合物的来源 种类 组分或相的特 性 然后才能选择合适的分离方法对混合物分离提纯 工业上常用的分离方法不下三四十种 但若按分离过程原理来分 可分为机械分离和传质分离两大类 在分离装置中利用机械力简单地 将两相混合物相互分离的过程称为机械分离过程 两相混合物被分离 时相间无物质传递发生 几种典型的机械分离过程例如过滤 沉降 离心分离等 传质分 离过程可以在均相或非均相混合物中进行 在均相中有梯度引起的传 质现象发生 传质分离过程又可以分为平衡分离过程和速率控制分离 过程两大类 平衡分离过程是依据被分离组分在两相平衡分配组成不 等的原理进行分离的过程 例如精馏 吸收 萃取 吸附等几种典型 平衡分离过程 速率控制分离过程是依据被分离组分在均相中的传递 速率差异而进行分离的 例如利用溶液中分子 离子等粒子的迁移或 扩散速度等的不同来进行分离 1 1 5 5 2 2 精馏精馏 精馏既是利用混合物中各组分挥发能力的差异 通过液相和气相 的回流 使气 液两相逆向多级接触 在热能驱动和相平衡关系的约 束下 使得易挥发组分 轻组分 不断从液相往气相中转移 而难挥发 组分却由气相向液相中迁移 使混合物得到不断分离 称该过程为精 馏 李建等人以焦油中低附加值产品工业二甲酚后馏分为原料用精馏 的方法得到了质量分数大于95 的3 5 二甲酚高附加值产品 1 1 5 5 3 3 重结晶重结晶 将晶体溶于溶剂或熔融以后 又重新从溶液或熔体中结晶的过程 称为重结晶 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系 一般 是温度升高 溶解度增大 若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和 冷 却时即由于溶解度降低 溶液变成过饱和而析出晶体 利用溶剂对被 提纯物质及杂质的溶解度不同 可以使被提纯物质从过饱和溶液中析 出 而让杂质全部或大部分仍留在溶液中 若在溶剂中的溶解度极小 则配成饱和溶液后被过滤除去 从而达到提纯目的 重结晶的效果与溶剂选择大有关系 因此在进行重结晶时 选择 理想的溶剂是一个关键 理想的溶剂必须具备下列条件 不与被提 纯物质起化学反应 在较高温度时能溶解多量的被提纯物质 而在 室温或更低温度时 只能溶解很少量的该种物质 对杂质的溶解非 常大或者非常小 前一种情况是使杂质留在母液中不随被纯物晶体一 同析出 后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去 容易挥发 溶剂 的沸点较低 易与结晶分离除去 能给出较好的晶体 无毒或 毒性很小 便于操作 价廉易得 1 1 5 5 4 4 精馏精馏 重结晶重结晶 重结晶分离原理就是利用混合物中各组分在某种溶剂中的溶解 度不同 并且随温度的升降各组分溶解度的改变也不相同 而使它们 相互分离的 1 1 5 5 5 5 高效精馏高效精馏 重结晶重结晶 工业二甲酚较常采用高效精馏与重结晶来进行分离和提纯 唐诗 富等人就通过高效精馏 结晶从混合二甲酚中制取3 5 二甲酚 但是 高效精馏需要的塔板数多 耗时长 能耗高 设备投入大 操作要求 高 管道易堵塞等 重结晶要回收溶剂并消耗大量冷却水 污染较大 1 1 5 5 6 6 常压精馏法常压精馏法 重结晶重结晶 赵雪飞等人采用了常压精馏与溶剂重结晶相结合的方法 以工业 二甲酚为原料 精馏得到纯度 90 的3 5 二甲酚窄馏分 再通过重结 晶得到纯度 99 的3 5 二甲酚 实验中获得的最佳精馏条件为回流比 30 切取213 215 窄馏分纯度 90 收率为38 95 重结晶中选用 环己烷和正庚烷作为重结晶试剂 1 1 5 5 7 7 分步结晶法分步结晶法 分步结晶是利用目的产品在多元物料体系中 依据固液平衡相图 优先结晶的特点使之得到提纯的工艺工程 此法又称为融体结晶或本 体结晶 无需添加任何溶剂分步结晶法既是先将煤焦油中的初酚通过 精馏提取高浓度的某种同分异构体的馏分 再以此馏分为原料进行分 步结晶 从而得到所需要的纯物质 阎春平等人设计了分步结晶法的实验装置系统 分别包括结晶系 统 温控系统和分析仪器 结晶系统 结晶仪是一个内径为38mm 高 150mm的玻璃圆筒 外有夹套 与超级恒温槽相连通循环水 内部装 有金属翅片管 可容纳物料 翅片管外径为16mm 内径为12mm 外侧 有8片翅片 翅片宽9mm 高130mm 厚2mm 翅片管内循环水与夹套内 水相通 分别有2只0 1分度水银温度计测定夹套水温 0 100 和物 料温度 30 86 精密 玻璃圆筒下部有馏分出口 温控系统 501 超级恒温槽 电接点式水银温度计 TYC 1 SB永磁同步电动机 调 压变压器 24V 电机装配皮带塔轮减速装置 带动温控旋钮转动 升降温速率为1 2 3 4 h 1 运用此实验装置分离出了2 5 二 甲酚 3 4 二甲酚和3 5 二甲酚 陶兰芬等人运用此方法在精馏得到目标馏分的基础上进行熔融 结晶 即先将煤焦油中的初酚通过精馏提取出含量 80 的 3 5 二甲 酚馏分 再以此馏分为原料进行分步结晶 得到含量 98 的初试剂 3 5 二甲酚产品 1 1 5 5 8 8 加成化合物结晶工艺加成化合物结晶工艺 加成化合物的结晶分离操作中 溶剂通常容易形成一种弱分子化 合物 根据他们具有不同的熔点 可以分离一种或两种成分 Vivek K Jadhav等人用复合物形成时的焓变值来计算一对沸点相似有机组 分溶液的选择性 发现叔丁醇适用于将对甲酚从其与2 6 二甲苯酚混 合物分离出来 并建立了此体系的三元相图 运用多次结晶 得到了 理想纯度的对甲酚 1 1 5 5 9 9 连续悬浮结晶工艺连续悬浮结晶工艺 悬浮结晶是在具有搅拌的容器中从熔融液中快速结晶析出晶体 粒子 该粒子悬浮在熔融液中 然后再经洗涤 熔化而作为产品排出 连续悬浮结晶是先将料液进入结晶器降温结晶 排除母液进入温度较 低的热交换器结晶成核 晶浆进过固液分离再重新返回到结晶器 使 得细晶进一步生长 此方法主要采用洗涤来提高分离纯度的 即将采 出的产品打入洗涤塔中进行固液分离来得到高纯度的产品 由于固液 分离的效率决定悬浮结晶的分离效率 所以在分离过程中晶体的粒径 分布产生很大的影响 王琰等人设计了一种新型的连续悬浮结晶工艺 单级冷冻 两次结晶 该工艺的特点是以单级冷冻降低能耗 料液 料液首先进入结晶器降温使液相过饱和结晶 排出的母液进入温度较 低的热交换器结晶成核 晶体成核 生长及重结晶所需的冷量由热交 换器提供 通过物料衡算和热量衡算 对连续悬浮结晶工艺的可行性 进行分析 罗婕也将连续悬浮结晶工艺成功运用于十二醇提纯上 1 1 6 6 相关专利相关专利 1 6 11 6 1 2 62 6 二甲基苯酚的制造方法二甲基苯酚的制造方法 反应产物如下 反应产物如下 1 6 21 6 2 用于合成用于合成 2 62 6 二甲基苯酚二甲基苯酚催化剂及其制备方法催化剂及其制备方法 1 6 1 6 3 3 烷基化催化剂和制造烷基化苯酚的烷基化催化剂和制造烷基化苯酚的方法方法 1 81 8 2 62 6 二甲酚二甲酚市场情况市场情况 2 6 二甲酚在工业上的应用 主要是作为合成工程塑料聚苯醚 PPO 的单体 聚苯醚工程塑料是以 2 6 一二甲基苯酚为单体 在催化剂作用 下 通过氧化偶合反应制备 聚合方法有非均相聚合和溶液聚合两种 一般采用以甲苯为溶剂的溶液聚合法 在金属氧化物催化剂如氧化镁 的作用下 苯酚与甲醇在高温下发生甲基化反应 生成 2 6 一二甲基 苯酚 该反应可在气相或液相下进行 考虑到液相反应压力高 且反 应副产物较多 故大多采用气相反应 气相反应装置可采用固定床或 流化床 由于流化床反应器较复杂 不容易控制 一般比固定床的苯 酚转化率和产品的选择性低 故以固定床居多 2 6 一二甲基苯酚在 催化剂的作用下 通过氧化偶合反应可制得 PPO 树脂 国内对 PPO 的需求每年以 20 的速度增长 2005 年国内消费量在 3 4 万吨 2010 2015 年预计将达 8 12 万吨 国内 PPO 的工业性研发 一直举步不前 致使 PPO 全部依赖于进口 目前山西芮城 2 万吨 年 聚苯醚项目的投产 给 2 6 二甲酚的出路带来无限生机 2 6 二甲酚的另一个主要应用是合成 2 6 二甲基苯胺 2 6 二 甲基苯胺是农药中间体 可合成甲霜灵 呋霜灵 呋酰胺 甲呋酰胺 异丁草胺和二甲草胺等 年消费量在 2000 吨 其主要合成方法有间 二甲基苯的硝化还原法 邻甲基苯胺的气相烷基化法和 2 6 一二甲 基苯酚胺化法等 我们先后进行了邻甲基苯胺的气相烷基化法和 2 6 二甲基苯酚的液相胺化法 其中烷基化法已经中试 但由于烷基化 法所使用的催化剂容易失活 使用寿命不长 效果不是很理想 而 2 6 二甲基苯酚的液相胺化法需要在高压下进行 条件较苛刻 为工业 化带来一定的困难 为了寻找一种更理想的合成 2 6 一二甲基苯胺 的方法 开展了实验室 2 6 一二甲基苯酚气相胺化合成 2 6 二甲 基苯胺的研究 通过实验发现以 Car3 g AI203 为初始载体 制备 组成为 质量比 一 AI MgO Al2O3 50 1 4 的尖晶石 再负载 质量分数 0 5 的钯所得到的催化剂对 2 6 一二甲基苯酚 气相胺化合成 2 6 二甲基苯胺有较好的催化活性 特别对反应产物 有非常高的选择性 反应温度在 250 附近时 2 6 一二甲基苯酚的 单程转化率 75 产物 2 6 一二甲基苯的选择性 94 对甲酚主要用于合成抗氧剂 荧光增白剂 医药 染料 农药等 领域 目前国内供需平衡 进出口量很小 对甲酚最主要用途是用于 合成抗氧剂 尤其是制备 2 6 一二叔丁基对甲酚 简称 BHT BHT 是一种不变色 对光稳定 用途广泛的抗氧剂 是我国目前用量最大 应用范围最广的抗氧剂品种 目前国内总生产能力约为 15kt a 年 产量约 7000t 约消耗对甲酚 6000