有机推断题(2013年高考重点突破)2013.3.3.doc

2013年高考有机推断题1、(2012年安徽卷)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：H2OHOOCCH=CHCOOHH2催化剂BAOHCH一定条件CHOCH2CH2CH2CH2OHH2催化剂DPBS一定条件（马来酸酐）HCCH 一定条件 O OH已知：RCCH+ R1CR2 RCCCR1R2（1）A B的反应类型是_ _；B的结构简式是_ _。（2）C中含有的官能团名称是_ _；D的名称(系统命名)是_ _。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是_ _。（4）由B和D合成PBS的化学方程式是_ _。（5）下列关于A的说法正确的是_ _。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c.能与新制Cu(OH)2反应 d. 1 mol A完全燃烧消耗5 mol O22、(2011年安徽卷)室安卡因（G）是一种抗心律失常药物，可由下列路线合成：（1）已知A是的单体，则A中含有的官能团是 （写名称）。 B的结构简式为 。（2）C的名称（系统命名）是 ， C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程是 。（3）X是E的同分异构体，X分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则X所有可能的结构简式有、 、 、 。（4）FG的反应类型是 。（5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是 。a. 能发生加成反应 b. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色c. 能与盐酸反应生成盐 d. 属于氨基酸3、(2010年安徽卷)F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：（1）AB的反应类型是_ _，DE的反应类型是_ _，EF的反应类型是_ _。（2）写出满足下列条件的B的所有同分异构体 （写结构简式）。含有苯环 含有酯基 能与新制Cu(OH)2反应（3）C中含有的官能团名称是_。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列关于CD的有关说法正确的是_ _。a. 使用过量的甲醇，是为了提高生成物D的产率 b. 浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑 c. 甲醇既是反应物，又是溶剂 d. D的化学式为C9H9NO4（4）E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是 （写结构简式）。（5）已知在一定条件下可水解为和，则F在强酸和长时间加热下发生水解反应的化学方程式为 。4、(2012年浙江卷)化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。（1）下列叙述正确的是_。A化合物A分子中含有联苯结构单元B化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体CX与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH D化合物D能与Br2发生加成反应（2）化合物C的结构简式是_，AC的反应类型是_。（3）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）_。a属于酯类 b能发生银镜反应 （4）写出BG反应的化学方程式_。（5）写出EF反应的化学方程式_。5、(2010年浙江卷)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（）和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。 请回答下列问题：（1）化合物B能发生下列哪些类型的反应 。A取代反应B加成反应C缩聚反应D氧化反应（2）写出化合物C所有可能的结构简式 。（3）化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)；已知: RCOOHRCH2OH确认化合物C的结构简式为 。FG反应的化学方程式为 。化合物E有多种同分异构体，1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式 。解析与答案1. 【评析】本题涉及了化学2中有机化学知识和有机化学基础模块内容，要求根据有机化合物的合成路线，采用正推或逆推方法，推定B、C和PBS的结构。侧重考查考生对有机化合物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。涉及有机化合物的反应类型、组成和结构、官能团、系统命名、同分异构体、正确在书写相应的有机化学方程式、对给定有机化合物性质判断。【试题特色】本题必须要突破几个方面的思维定势并涉及了几个方面的解题技巧：一、突破思维定势第(3)题要求根据马来酸酐结构简式和题给限定条件书确定半方酸的结构(马来酸酐的同分异构体)，书写出其结构简式，必须突破“烯醇结构的有机化合物不稳定”和“具有较强酸性的有机化合物一定含有羧基”之定势。第(5)题的c选项必须突破“与新制Cu(OH)2反应一定是含有醛基的有机物”之定势。Cu(OH)2是一种碱，可与酸性较强的酸发生中和反应(这里还可发生配位反应)。二、解题技巧确定半方酸的结构：根据半方酸“分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含OO键”条件，只要将马来酸酐分子环上的氧原子移至氢原子上，就形成了1个四元碳环和1个OH。第(5)题的c选项：利用分子式变形，根据A的分子式C4H4O4变形为C2H42CO2可快捷地判断出1 mol A(就是乙烯燃烧的耗氧情况)完全燃烧消耗3 mol O2。【答案】(1)加成反应（或还原反应）HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳叁键、醛基1,4-丁二醇(3) 一定条件O OHO C(CH2)2CO(CH2) 4O nH(4)nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH (2n1)H2O (5)ac2. 【解析】以有机反应为基础的有机合成，是有机化学的一个重要内容。它利用简单、易得的原料，通过有机反应，生产具有特定结构和功能的有机化合物以满足人类的需要。在高节奏的当今，心脏病日益突出，其相应的治疗药物的研发和筛选成为化学家重点研究的方向之一。 本题以抗心律失常药物室安卡因的一种合成路线创设问题情境，试题设计中以合成路线框图为信息载体，考查普通高中化学课程标准(实验)中有机化学基础模块的核心内容：(1)同分异构体； (2)官能团； (3) 系统命名法；（4）氧化反应、还原反应、消去反应、加成反应、取代反应及聚合反应等基本反应类型；（5）苯的同系物、卤代烷、烯烃、酸、胺、氨基酸等典型有机化合物的基本性质及相关结构简式、化学方程式的正确书写。本题属于有机流程图题，试题设计体现了“从生活走进化学，从化学走进社会”的新课程理念。通过简单阐述目标物在生活中作用，体现了化学与社会生活的关系，激发学生对化学学科的兴趣，体现化学学科的价值。试题为真实的工艺流程的缩影，要求学生结合正逆合成分析法，运用正向思维和逆向思维推导各步有机物结构及相关反应类型。着重考查考生对有机化学基础知识如结构简式的书写、同分异构体的判断、系统命名、取代反应及官能团的特征性质的运用迁移能力；测试考生接受题给新信息、分析信息和加工信息的能力。第（2）题C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式，考查考生运用要求掌握的卤代烷在碱的醇溶液和水溶液中反应类型的不同、产物在碱性条件下继而发生中和反应正确书写反应方程式，对学生的发散性思维和思维的严谨性、深刻性有较高的要求，对不同思维水平的学生区分度较高。在对合成产物的性质的判断中，重点考查氨基酸的定义、苯的衍生物的化学性质、氨基的性质，要求学生有一定的知识迁移能力。第（1）题要求运用正-逆合成分析法将反应流程看完，结合问题，根据官能团引入的种类和位置，准确推出有机物A和B的结构简式分别是CH2=CHCOOH和CH3CH2COOH，进一步判断A中官能团是羧基和碳碳双键，该问在能力层面主要考查学生的逻辑思维能力。 第（2）题要求写出C的名称(系统命名)，根据合成路线框图中C的结构简式，结合系统命名法规则，可知C的名称(系统命名)是2-溴丙酸。 2-溴丙酸与足量NaOH醇溶液共热时，同时发生卤代烷的消去反应和酸碱中和反应，消去产物继而发生酸碱中和反应，正确书写时要注意NaOH的量和产物类别。此方程式对考生的要求较高，既要考虑消去反应，还要考虑中和反应，考查思维的发散性、严谨性和深刻性，对不同思维水平的考生区分度较高。第（3）题要求写出满足题给条件“X是E的同分异构体，其分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种”的X所有可能的结构简式。该题考查了考生从试题所给的新信息中，准确地提取实质性内容，结合已判断出的B的结构简式正确书写所有答案。该问对学生的发散性思维要求较高，根据思维的流畅性特征，一般学生可能根据题给信息和要求考虑到，只有哪些思维变通性较强的学生，掌握了有序思维的技巧，才能推导出另一种同分异构体：。第（4）题由F和G结构简式可知该反应类型是取代反应。第（5）题考查目标产物室安卡因G可能具有的性质，官能团的类型决定有机物的化学性质，由G分子的结构简式中可知该分子具有苯环、肽键、氨基，因而可以发生加成或取代、能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使其褪色、能与盐酸反应生成盐，因没有羧基不属于氨基酸，分析四个选项，可以判断出正确选项为a、b、c。【答案】(1) 羧基 碳碳双键CH3CH2COOH (2) 2-溴丙酸 (3) (4) 取代反应 (5) a、b、c 3. 【解析】本题以新型降压药替米沙坦的中间体合成路线创设问题情境，试题设计中以合成路线框图为信息载体，考查有机化学基础模块的核心内容。本题着重考查考生对有机化学基础知识如结构简式的书写、同分异构体的判断、酯化反应及官能团的特征性质的运用迁移能力；测试考生接受题给新信息、分析信息和加工信息的能力。第(1)题要求运用正-逆合成分析法将反应流程看完，根据官能团引入的种类和位置，准确推出有机物B和C的结构简式分别是和，进一步判断AB的反应类型是氧化反应，DE的反应类型是还原反应，EF的反应类型是取代反应。 该问在能力层面主要考查学生的逻辑思维能力。 第(2)题要求写出满足题给条件的B的所有同分异构体。该题考查了考生从试题所给的新信息中，准确地提取实质性内容，结合已判断出的B的结构简式正确书写所有答案。该问对学生的发散性思维要求较高，根据思维的流畅性特征，一般学生可能根据题给信息和要求考虑到，只有哪些思维变通性较强的学生，掌握了有序思维的技巧，才能推导出另一种同分异构体：。第(3)题要求写出C中含有的官能团名称为硝基和羧基，3-甲基-4-硝基苯甲酸在浓硫酸存在的条件下，与CH3OH发生酯化反应生成D，即3-甲基-4-硝基苯甲酸甲酯。酯化反应是可逆反应，使用过量的甲醇，平衡向正反应方向移动，可以提高生成物D的产率，故a正确；浓硫酸在酯化反应中主要作催化剂，由于其脱水性，反应过程中可能会导致反应液变黑，故b错；由题给信息固体C在加热条件下可溶于甲醇可知，甲醇既是反应物，又是溶剂，这是有机反应中常用的方法，故c正确；根据结构简式可看出D的化学式为C9H9NO4，故d正确。正确选项为a、c、d。本题考查考生运用要求掌握的乙酸乙酯的合成去迁移判断新情境下的酯化反应为可逆反应、影响化学平衡的移动、催化剂浓硫酸的副作用及实验操作中具体细节，对学生的发散性思维和思维的严谨性、深刻性有较高的要求。第(4)题要求写出E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物的结构简式。本题要求学生掌握及几种a-氨基酸的结构简式，考查氨基酸的缩聚反应及反应物的书写。第(5)题考查目标产物F在酸性条件下的水解，要求同时考虑酯基和肽键(酰胺键)的水解、氨基的成盐反应。【答案】(1) 氧化反应 还原反应 取代反应 (2)(5)(4)(3)硝基、羧基 a、 c 、d 4【解析与点评】本题需要根据合成流程推断出有机化合物的结构，再由具体的有机化合物回答题设的相关问题。本题突破A、B的结构是解题的关键。由A(C15H16O2) C(C15H12O2Br4)可知：A反应生成C是酚的取代反应，而不是碳碳双键或三键的加成反应，从分子式可判断：A分子中有4个H被Br代换，说明A分子中酚羟基邻(对)位有4个和4个Br2发生取代反应的H。由A的分子式可知：A分子的不饱和度为8，且苯环的不饱和度为4，再结合题给“A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种”的信息，可推出A的结构： 由B D可知：B发生了消去反应，由B G可知：B分子中同时含有OH和COOH，再根据题给信息“1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同”可推出B的结构为： 名称为2-甲基-2羟基丙酸 G(注意：与甲基连接的碳原子是四面体结构)A与B所形成的酯的结构为：而X的结构为：X与NaOH溶液反应的化学方程式为2个酚酯的水解和2个Br的水解： 第(1)题：A分子中不存在联苯结构单元(联苯结构单元为 )，不能与NaHCO3反应。1 mol X与NaOH溶液反应，最多消耗6 mol NaOH(X分子中含2个酚酯，水解时各消耗2个OH；2个Br消耗2个OH)。D的结构为CH2=CCOOH，可与Br2发生加成反应。 CH3 第(3)题：属于酯类同时能发生银镜反应一定是甲酸酯类物质(HOOR)，其中-R为-C3H5， -C3H5的异构体有-CH=CHCH3、-CH2CH=CH2、-C=CH2、-CH3【答案】（1）CD（2）； 取代反应ks5u（3）；（4）（5）5.【解析】侧重有机分析推理能力的考查，取材于最新的活性化合物研究。【答案】（1）ABD（2）（3）或其它合理答案7、(2012年上海卷) 氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。完成下列填空：47A的名称是_ 反应的反应类型是_48写出反应的化学反应方程式。49为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。50以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线：写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。8、（2012年上海卷）据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。完成下列填空：51写出反应类型。反应_ 反应_52写出结构简式。A_ E_53写出反应的化学方程式。54B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。试剂(酚酞除外)_，现象_。55写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。56反应、反应的先后次序不能颠倒，解释原因。9、（2012年全国卷）对羟基甲苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1:1。回答下列问题：（1）A的化学名称为_（2）由B生成C的化学方程式为_，该反应类型为_；（3）D的结构简式为_；（4）F的分子式为_；（5）G的结构简式为_；（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2:2:1的是_(写结构简式)。10.（2012天津卷）萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a-萜品醇G的路线之一如下：已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： A所含官能团的名称是_。 A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式： _。 B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。 核磁共振氢谱有2个吸收峰 能发生银镜反应(4) B C、E F的反应类型分别为_、_。 C D的化学方程式为_。 试剂Y的结构简式为_。 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。 G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：_。7【解析】47.由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3-丁二烯，反应为加聚反应生成高分子；利用C的结构简式和A的分子式可知A为1,3-丁二烯。48.B为1,3-丁二烯与氯气发生1,2加成