水解平衡及离子浓度的大小比较.docVIP

水解平衡及离子浓度的大小比较四、盐的水解1、盐的分类按组成分：正盐、酸式盐和碱式盐。按生成盐的酸和碱的强弱分：强酸强碱盐(如Na2SO4、NaCl)、弱酸弱碱盐(如NH4HCO3)、强酸弱碱盐(如NH4Cl)、强碱弱酸盐(如CH3COONa)。按溶解性分：易溶性盐(如Na2CO3)、微溶性盐(如CaSO4)和难溶性盐(如BaSO4)。2、盐类水解的定义和实质（1）定义：盐电离出的一种或多种离子跟水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。（2）实质：盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸根阴离子)跟水电离出的OH-或H+结合生成弱电解质(弱碱或弱酸)并建立电离平衡，从而促进水的电离。盐类水解的特点可逆的，其逆反应是中和反应； 微弱的； 动态的，水解达到平衡时v(水解)=v(中和)0；吸热的，因中和反应是放热反应，故其逆反应是吸热反应。3、盐类水解的规律有弱才水解：含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐才发生水解。无弱不水解：不含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐即强酸强碱盐不水解。谁弱谁水解：发生水解的是弱酸根阴离子和弱碱阳离子。谁强显谁性：弱酸弱碱盐看水解生成的酸和碱的强弱。越弱越水解：弱酸根阴离子所对应的酸越弱，则越容易水解，水解程度越大。若酸性HAHBHC，则相同浓度的NaA、NaB、NaC溶液的碱性逐渐增强，pH逐渐增大。CO32-和HCO3-所对应的弱酸分别是HCO3- 和H2CO3，HCO3-比H2CO3的电离程度小得多，相同浓度时Na2CO3溶液的pH比NaHCO3的大。都弱双水解：当溶液中同时存在弱酸根阴离子和弱碱阳离子时，离子水解所生成的OH-和H+相互结合生成水而使其水解相互促进，称为“双水解”。 NH4+与S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等虽然相互促进，水解程度仍然很小，离子间能大量共存。彻底双水解离子间不能大量共存。Al3+与S2、HS、AlO2、CO32、HCO3Fe3+与AlO2、CO32、HCO3NH4+与AlO2、SiO32如：2Al3+3S2-+6H2O=2Al(OH)3+3H2SAl3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO2(泡沫灭火器原理)特殊情况下的反应FeCl3和Na2S溶液发生氧化还原反应(生成Fe2+、S)Na2S和CuSO4溶液发生复分解反应(Na2S+CuSO4=CuS+Na2SO4) 生成更难溶物FeCl3和KSCN溶液发生络合反应FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl4、影响盐类水解的因素主要因素：是盐本身的性质(对应的酸碱越弱，水解程度就越大)。外界条件：（1）温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。（2）浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。（3）外加酸碱盐：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。下面分析不同条件对FeCl3水解平衡的影响情况：Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+（正反应为吸热反应）条件移动方向H+数pHFe3+水解程度现象升高温度向右增加降低增大颜色变深(黄红褐)加H2O向右增加升高增大颜色变浅通HCl向左增加降低减小颜色变浅加NaOH溶液向右减小升高增大产生红褐色沉淀加CaCO3固体向右减少升高增大产生红褐色沉淀、无色气体加NaHCO3溶液向右减少升高增大产生红褐色沉淀、无色气体5、盐类水解离子方程式的书写一般水解程度很小，用可逆符号，不标“”或“”，不写分解产物形式(如H2CO3等)。NH4+H2O NH3H2O+H+HCO3-+H2O H2CO3+OH-NH4+CH3COO-+H2O NH3H2O+CH3COOH多元弱酸根分步水解，弱碱阳离子一步到位。能进行完全的双水解反应写总的离子方程式，用“=”且标注“”和“”。2Al3+3CO3-+3H2O=2Al(OH)3+3CO2注意区别酸式盐的阴离子的电离和水解HS-+H2O H3O+S2-即HS- HS-+H2O H2S+OH-6、离子浓度比较 守恒关系电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：c (Na+)c (H+)c (HCO3-)2c (CO32-)c(OH-)Na2CO3溶液中：c(Na) c(H)2c(CO32)c(OH)c(HCO3)物料守恒：离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如，0.1mol/L CH3COONa和0.1mol/L CH3COOH混合溶液， c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.2mol/LNa2S溶液中，c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1/2c(Na+)；在NaHS溶液中，c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=c(Na+)。水的电离守恒（也称质子守恒）：是指溶液中，由水所电离的H与OH量相等。如：0.1molL1的Na2S溶液中：c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)例1：25时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH=7时，下列关系正确的是（ ）。Ac(NH4+)=c(SO42-)Bc(NH4+)c(SO42-)Ac(NH4+) H2O的离子；b.浓度大小决定于水解程度；c.OH和H+决定于酸碱性练：0.1mol/L的Na2CO3中微粒浓度大小关系？0.1mol/L的(NH4)2SO4中微粒浓度大小关系？弱酸酸式盐溶液例题0.1mol/L的NaHSO3微粒中浓度大小关系 电离水解，则电离产生离子水解产生的离子练习0.1mol/L的NaHCO3中微粒浓度大小关系 电离水解，则电离产生离子水解产生的离子例2：已知某温度下0.1molL1的NaHB(强电解质)溶液中c(H) c(OH)，则下列有关说法或关系式一定正确的是（ ) HB的水解程度小于HB的电离程度； c(Na+)=0.1molL1 c(B2)；溶液的pH=1； c(Na+)= c(HB)+2 c(B2)+ c(OH)、 A、 B、 C、 D、例3：已知某酸的酸式盐NaHY的水溶液的pH=8，则下列说法中正确的是（ )A、在Na2Y、NaHY、H2Y的溶液中，阴离子的种类不同B、NaHY的溶液中，离子浓度大小顺序为：c(Na+) c(Y) c(HY) c(OH) c(H) C、HY的水解离子方程式为：HY+H2OY+H3O+D、相同物质的量浓度的Na2Y和NaHY溶液，前者的pH大于后者两种溶液混合分析反应，判断过量，确定溶质。“两个微弱”：弱酸(碱)溶液中分子是主要的，盐溶液中盐电离产生的离子是主要的。主要离子和少量的离子分别结合溶质物质的量、电离水解程度和溶液的酸碱性分析。例4：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH与CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是( )A、c(H+)c(OH-) B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 molL-1C、c(CH3COOH)c(CH3COO-) D、c(CH3COO-)c(OH-)0.1 molL-1例5：CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错误的( )A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用 B、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解C、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用 D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离例6：等体积等浓度的醋酸与NaOH溶液相混合,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是( )A、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)C、c(Na+)c(OH-)c(Ac-)c(H+) D、c(Na+)c(OH-)c(H+)c(Ac-)如果一定量的醋酸和氢氧化钠混合后，溶液的pH=7，则各离子浓度的关系为（ ）A、c(Na+)c(Ac-) B、c(Na+)c(Ac-)C、c(Na+)H3PO4HFHAc H2CO3 H2S HClO HCNHCO3HS弱酸酸式盐溶液当电离程度大于水解程度时，溶液成酸性，如HSO3、H2PO4（一般只此两种） 当水解程度大于电离程度时，溶液成碱性，如HCO3、HPO32、HS等同pH溶液浓度比较相同条件下，测得：NaHCO3CH3COONaNaClONa2CO3四种盐溶液pH相同，那么它们的物质的量浓度由大到小顺序为 。盐溶液蒸干所得到的固体将挥发性酸对应的盐(AlCl3、FeBr3、Fe(NO3)3等)的溶液加热蒸干，得不到盐本身。AlCl3溶液中，AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 2Al(OH)3 Al2O3+ 3H2O如果水解生成的酸难挥发，则可以得到原固体，如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等。强碱弱酸盐的溶液蒸干可以得到原固体，如K2CO3、Na2CO3等不稳定的盐的溶液：发生分解，如Ba(HCO3)2溶液蒸干得到BaCO3。具有强还原性盐的溶液：发生氧化反应，如2Na2SO3+O2=2Na2SO4。由易水解变质的盐的结晶水合物得到无水物，应在抑制其水解的氛围中加热脱水。 MgCl26H2O加热：MgCl26H2O Mg(OH)Cl+HCl+5H2OMgCl26H2O MgO+2HCl+5H2O)在干燥的HCl气流中加热便能得到无水MgCl2。配制盐溶液，需考虑抑制盐的水解。如配制FeCl3、SnCl2等溶液，可滴入几滴盐酸或直接将固体溶解在盐酸中再稀释到所需浓度。试剂的贮存要考虑盐的水解。如Na2CO3、NaHCO3溶液不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存，必须用带橡皮塞的试剂瓶保存。化肥的合理使用，有时要考虑盐类水解。铵态氮肥与草木灰不能混合使用过磷酸钙不能与草木灰混合使用Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生H2。某些盐的分离除杂要考虑盐类的水解。如为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下加入氧化镁判断离子共存时要考虑盐的水解。Al3+与CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等，Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2-等。无法在溶液中制取Al2S3，只能由单质直