无机化学考研真题.doc

中南大学2010年硕士研究生入学考试试卷试题 A考试科目代码及名称：912 无机化学1 选择题（每小题2分，共40分）1. 欲配制pH=3.0的缓冲溶液，在下列缓冲体系中选择（ ）最好。 A.Na2CO3-NaHCO3(H2CO3的pKa2=10.25)； B.HCOOH-NaOH(HCOOH的pKa=3.75)； C.HAc-NaOH(HAc的pKa=4.74)； D.H3PO4-NaH2PO4(H3PO4的pKa1=2.21)。2. 下列关于分子晶体的叙述中正确的是（ ）。 A.分子晶体中只存在分子间力 B.分子晶体晶格结点上排列的分子可以是极性分子或非极性分子 C.分子晶体中分子间力作用较弱，因此不能溶解于水 D.分子晶体在水溶液中不导电3. 钠盐中，热稳定性最弱的是（ ） A.卤化物 B.硫酸盐 C.磷酸盐 D.硝酸盐4. 在下列反应中，Qp=Qv的反应为（ ） A.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) B.N2(g)+3H2(g)2NH3(g） C.C(s)+O2(g)CO2(g) D.2H2(g)2H2O(l)5. 按照分子轨道理论，O2中电子占有的能量最高的分子轨道是（ ） A.2p B.*2p C.2p D.*2p6. 下列四种电子构型的原子，其中电离能量最低的是（ ） A.ns2np3 B.ns2np4 C.ns2np5 D.ns2np67. 下列说法不正确的是（ ） A.电子在原子轨道中的排布应使整个基态原子的能量处于最低； B.在同一原子中，不可能出现四个量子数完全相同的两个电子； C.在能量简并的轨道上，电子尽先分占不同的轨道，且自旋平行； D.在电子排列顺序中最后排入的电子，在电离时一定会最先失去。8. 根据价层电子对互斥理论，XeO4分子的几何构型是（ ） A.平面四方形 B.四面体形 C,三角锥形 D.八面体形9. 金属钡（原子量为137）为体心立方结构，其单位晶胞的相对质量为（ ） A.137 B.274 C.411 D.54810. 将含（）的溶液用H2SO4酸化后，再加入KMnO4，在加KMnO4前后只观察到紫色退去。 A.NO3- B.PO43- C.S2O32- D.SO32-11. 下列氧化物中，氧化性最强的是（ ） A.SiO2 B.GeO2 C.SnO2 D.Pb2O312. 反应aA(g)+bB（g）dD(g)+eE（g）达到平衡后，在温度不变的情况下，增大压力，平衡向正方向移动，由此可知，下列各式中正确的是（ ） A.a+b=d+e B.（a+b）(d+e) C(a+bd,be 13. CrO3中Cr的氧化数为（ ） A.4 B.6 C.8 D.1014. 下列关于卤素及其盐的性质递变规律，不正确的是（ ） A.热稳定性：HClOHBrOHBrOHIO C.氧化性：HClOHBrOHIO D.质子碱的碱性：ClO-BrO-IO-15. 镍镉二次电池的充电反应为：Cd（OH）2+2Ni（OH）2=Cd+2NiOOH+2H2O 电池放电时的负极反应为（ ） A.Cd(OH)2+2e=Cd+2OH- B.2NiOOH+2H2O+2e=2Ni(OH)2+2OH- B.Cd+2OH-=Cd(OH)2+2e D.2Ni(OH)2+2OH-=2NiOOH+2H2O+2e16. 不用惰性电极的电池反应是（ ） A.H2+Cl2=2HCl（aq） B.Ce4+ + Fe2+=Ce3+ Fe3+ B.Ag+ + Cl-=AgCl D.2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl-=Hg2Cl2+Sn4+17. 下列哪组物质不能在溶液中共存（ ） A.Fe(CN)63+与OH- B.Fe(CN)63-与I- C.Fe(CN)64-与I3- D.Fe3+与Br218. 下列反应中rSm值最大的是（ ） A.CO(g)+Cl2=COCl2（g） B.N2（g）+O2(g)2NO（g） B.2HBr（g）H2(g)+Br2（g） D.NH4HS(s)NH3（g）+ H2S（g）19. 反应nA=mB的速率方程可表达为，也可表达为 ，则k1和k2的关系是（ ）。 A.k1=k2 B.nk1=mk2 C.mk1=nk2 D.-nk1=mk220. 下列说法中正确的是（ ） A.任一原子中，2p能级总是比2s能级高，氢原子除外； B.主量子数为1时，有自旋相反的两个轨道； C.电子云图形中的小黑点代表电子； D.径向分布函数图表示核外电子出现的概率密度与r的关系。2 填空题（每空1分，共25分） 1.已知Co3+的电子成对能P=17800cm-1，CoF63-的分裂能o=13000cm-1，Co(CN)63-的o=34000cm-1，从晶体场理论可知CoF63-的d电子排布方式为，Co(CN)63-的d电子排列方式为；CoF63-的磁炬约为B.M,Co(CN)63-的磁炬约为B.M.。 2.某系统由A态沿途径I到B态放热50J，同时得到100J的功；当系统由A态沿途径到B态做功80J时，Q为J。 3.将一定量的0.10molL-1H3PO4分别与0.5倍、2倍和3倍体积的0.10molL-1 NaOH混合，其溶液的pH分别约为、和（已知H3PO4的pKa1=2.12、pKa2=7.21、pKa3=12.32）。 4.Na2S2O8受热分解的产物为，Na2SO3受热分解的产物为。 5.第五周期的IB族元素其外层电子构型为，元素符号，属周期表中区，最高正价为。 6.Pt(NH3)4(NO2)ClCl2的名称为，形成体为，中心离子氧化数为，配体是，配位数为。 7.运用价层电子对互斥理论可知，XeF4、CS2和NO2-中心原子杂化轨道类型分别是、和；XeF4、PCl5和I3-的空间几何构型分别为、和。3 用化学方程式或离子式表示下列变化（每小题3分，共15分） 1.氧化铝与焦炭混合后，在氯气中加热； 2.弱酸性条件下向CoSO4溶液中滴加饱和KNO2溶液； 3.加热CuCl22H2O; 4.向Na2S的水溶液中，加入铝盐； 5.向双氧水溶液中加入硫化铝。4 简答题（共25分） 1.（5分）请判断BrF5,NO2,ICl4-,BF3分子或离子中是否有大键，若有，说明大键的形成及类型（nm）。 2.（5分）试用分子轨道理论比较N2+,NO+,O2+,Li2+和Be22+离子的稳定性。 3.（6分）比较分子PF3、PCl3、PBr3和PI3键角的大小；指出其变化规律，并说明原因。 4.（9分）判断物质：有一橙红色固体A受热后得绿色的固体B和无色的气体C，加热时C能与镁反应生成灰色的固体D。固体B溶于过量的NaOH溶液生成绿色的溶液E,在E中加适量H2O2,则生成黄色溶液F。将F酸化变成橙色的溶液G,在G中加BaCl2溶液，得黄色沉淀H.在G中加G中KCl固体，反应完全后则有橙红色晶体I析出，滤出I烘干并强热则得到的固体产物中有B，同时得到能支持燃烧的气体J.A、B、C、D、E、F、G、I、J各代表什么物质？写出有关的反应方程式。5 计算题（共45分） 1.（12分）二氧化硫的氧化反应为：SO2（g）+O2（g）SO3(g) 已知298.15K时，fHm(SO2,g)、fHm（SO3，g）分别为-296.83、-395.72kjmol-1； Sm（SO2,g）、Sm（SO3,g）、Sm（O2，g）分别为248.22、256.76、205.14jK-1 mol-1。 （1）计算298.15K的rGm，并判断标准态下在此温度时正向能否自发？ （2）估算标准态下的最高反应温度。 （3）若SO2（g）、SO3（g）、O2的起始分压分别为0.100、0.100、0.010kPa，试判断800K 时上述反应正向能否自发？ 2.（8分）在稀溶液中蔗糖的水解是基元反应，其反应式如下： C12H22O11+H2O=C6H12O6(葡)+C6H12O6(果)反应活化能为110kjmol-1,48 时速率常数为3.2210-4s-1。求（1）48时20.0g蔗糖水解掉一半所需的时间；（2）48时蔗糖经1h水解之后剩下的质量（g）；（3）28时蔗糖水解的速率常数。3.（12分）现有两个电极，其组成如下：Pt | Fe3+（0.5molL-1），Fe2+（0.05molL-1） Pt | MnO2（s）| Mn2+（0.01molL-1），H+（0.1molL-1）.已知25时， E(Fe3+/Fe2+)=0.770V，E（MnO2/Mn2+）=1.208V。试：（1）将上述两电极在25时组成原电池，并写出配平的电极反应和电池反应。（2）计算两电极的电极电势E和电池电动势E。（3）写出原电池符号。（4）求该电池反应的标准平衡常数。 4. （13分）若有一含有Ag(