基础化学自测题 第十一章.doc

1. 比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。(1)HAl(OH)4和HAlO2的酸性(2)Cu(OH)2和Cu(NH3)4(OH)2的碱性与溶解度 (3)Co(NH3)62+和Co(NH3)63+的稳定性2. 试回答Ni2+与CN-形成Ni(CN)42-配离子而不形成Ni(CN)64-。例11-1（1）根据价键理论，画出Cd(NH3)42+(=0B)和Co(NH3)63+(=3.87B)的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。 分析 (1) 利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。解 （1）Cd(NH3)42+中Cd2+的价电子组态为4d10，=0B，无未成对电子，采取sp3杂化轨道成键，配体NH3中N的孤电子对填入sp3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。 Co(NH3)62+中Co2+的电子组态为3d7，=3.87B，利用，未成对电子数n=3，故以sp3d2杂化轨道成键，NH3中N的孤电子对填入sp3d2杂化轨道，属外轨配合物，正八面体构型。例11-2 固体CrCl36H2O的化学式可能为Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O或Cr(H2O)5ClClH2O或Cr(H2O)6Cl3，今将溶解有0.200gCrCl36H2O的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应：交换下来的H+用0.100molL-1NaOH标准溶液滴定，计耗去22.50mL，通过计算推断上述配合物的正确化学式已知Mr(CrCl36H2O)=266.5。分析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。解 0.200gCrCl36H2O的物质的量为滴定测得 n(H+)=22.50mL0.100molL-1=2.25mmol由交换反应式知：1mol Xn+可交换出nmol H+。因0.75 mmol CrCl36H2O交换出2.25 mmol的H+，由此可得1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3即Xn+为X3+，所以配正离子只能是Cr(H2O)63+，配合物为Cr(H2O)6Cl3。例11-3 将0.20molL-1的AgNO3溶液与0.60molL-1的KCN溶液等体积混合后，加入固体KI（忽略体积的变化），使I-浓度为0.10molL-1，问能否产生AgI沉淀？溶液中CN-浓度低于多少时才可出现AgI沉淀？分析 只要求出生成离子Ag(CN)2-后溶液中剩余的Ag+离子浓度与I-离子浓度的乘积即离子积，通过比较离子积与溶度积的大小即可。解 等体积混合后Ag+=0.20molL-11/2=0.10molL-1CN-= 0.60molL-11/2=0.30molL-1 Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-反应前的浓度 0.10molL-1 0.30molL-1 0 molL-1平衡时浓度 xmolL-1 （0.30-0.20+2x）molL-1 （0.10-x）molL-1 0.10molL-1 0.10molL-1有 Q=Ag+I-=7.6910-21molL-10.10molL-1=7.6910-22Ksp(AgI)=8.5210-17，无AgI沉淀生成。若要在I-=0.10molL-1的条件下形成AgI沉淀，则溶液中Ag+ 浓度为： 由计算可知，要使上述溶液生成AgI沉淀，必须使CN-3.010-4molL-1。 例11-4 已知，Ksp(AgBr)=5.3510-13，计算Ag(S2O3)23-的Ks。若使0.10molAgBr(s)完全溶解在1.0LNa2S2O3溶液中，则Na2S2O3溶液的最初浓度应为多少？分析 利用电极电位与平衡常数的关系求Ag(S2O3)23-的稳定常数；利用Ksp(AgBr)与Ks(Ag(S2O3)23-)求反应AgBr + 2S2O32- Ag(S2O3)23- + Br-的标准平衡常数K。解 若使AgBr(s)完全溶解在Na2S2O3溶液中，设Na2S2O3溶液的最初浓度为x molL-1 AgBr + 2S2O32- Ag(S2O3)23- + Br-平衡浓度/molL-1 y （x20.10+2y） 0.10 y 0.10 y x20.10 0.10 0.10即 x =0.233例11-5 用0.1molL-1HCN溶液处理过量的AgCN固体，当平衡时溶液的pH是多少？的浓度是多少？如果调节平衡时溶液的pH值为中性，那么溶液中AgCN的溶解度为多少？已知：；分析 因溶液中有HCN，所以AgCN的溶解产物是，而不是游离的Ag+和CN-，所以应按照下述平衡求解可以看出酸度影响了解离平衡，因此，酸度也影响了AgCN的溶解度。解 设平衡时