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生化复习资料（13章）1. 糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物，或水解时可能产生这些化合物的物质。2. 呋喃糖和吡喃糖P103. 单糖的性质：4. （一）物理性质（1）旋光性：是鉴定糖的一个重要指标。（2）甜度：以蔗糖的甜度为标准。 （3）溶解性：易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 (二) 化学性质 (1)异构化：在弱碱性溶液中，D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖，可以通过 烯醇或而相互转化。 （2）单糖的氧化：还原性糖：能被弱氧化剂(如Fehling 试剂、Benedict试剂)氧化的糖。（3）单糖的还原：单糖的羰基在适当的还 原条件（硼氢化钠或钠汞齐）下，被还原成多元醇。（4）形成糖脎：糖脎为黄色结晶，难溶于水。各种糖生成的糖脎结晶形状与熔点都不相同，因此，常用糖脎的生成以鉴定各种不同的糖。糖脎反应发生在醛糖和酮糖的链状结构上。（5）形成糖脂与糖醚。（6）形成糖苷。（7）单糖脱水：糖脱水生成的糠醛及其衍生物能与奈酚反应生成红紫色的缩合物。4.重要的单糖及其衍生物P22（D-核酮糖和D-木酮糖）5.某些寡糖的结构式P356.蔗糖的性质和结构P36 蔗糖Glc (12)Fru 性质： 无变旋现象 无还原性 不能成脎 ；溶解度很大；由一分子果糖和一分子葡萄糖组成；俗称食糖。7.乳糖的结构和性质P37 乳糖 Gal(14)Glc 性质： 有变旋现象 具有还原性 能成脎；b(1-4)糖苷键 ；结构有两种异构体 ；由一分子半乳糖和一分子葡萄糖组成。8.麦芽糖的结构和性质：麦芽糖 Glc(14)Glc 性质： 变旋现象 具有还原性 能成脎；由两分子葡萄糖组成。9.纤维二糖的结构和性质 结构：两分子b-葡萄糖 b-(1，4)糖苷键 性质： 具有变旋现象 具有还原性 能成脎10.淀粉的结构和性质P41 淀粉的结构 直链淀粉：长而紧密的螺旋管形。遇碘显蓝色。葡萄糖单位通过1,4连接的线形分子； 支链淀粉：不能形成螺旋管，遇碘显紫色。 高度分支，线形段也是1,4连接 分支点处为1,6连接11.糖元的结构和性质 P43 遇碘显红褐色。12.纤维素的结构和性质 P45 b-D-葡萄糖分子以b-(1-4)糖苷键相连而成直链。13.脂肪酸的物理和化学性质 P86 脂肪酸的物理和化学性质：（1）脂肪酸烃链的长度与不饱和程度 （2）非极性烃链是造成脂肪酸在水中溶解度低的原因；烃链愈长，溶解度愈低（3）熔点也受烃链长度和不饱和程度的影响14. 三酰甘油是甘油和脂肪酸形成的三酯，化学通式为P9215，P92甘油的分子式，磷酸甘油的分子式（手性，两个）16. 水解与皂化:三酰甘油能在酸碱或脂酶作用下水解为脂肪酸和甘油。油脂的碱水解称为皂化作用。17. 氢化和卤化（加成反应）：油脂分子中的不饱和脂肪酸能与氢或卤素起加成反应。可防止酸败。称为氢化和卤化。18. 皂化值：皂化1g油脂所需的KOH mg数； 碘值：100g油脂卤化时所吸收的碘的克数；表示油脂的不饱和程度。乙酰值：中和1g乙酰化物所释放的乙酸所需要的KOH mg数；表示油脂的羟基化程度。 酸值：中和1g油脂中的游离脂肪酸所需的KOH mg数；表示酸败程度。19. 蛋白质的水解P123水解方式优 点缺 点酸水解用H2SO4或HCl水解。不消旋，得到L氨基酸色氨酸被破坏，天冬酰胺、谷胺酰胺脱酰胺基碱水解碱性条件下色氨酸稳定消旋，得到D、L氨基酸混合物，且会引起精氨酸脱氨，生成鸟氨酸和尿素酶水解不消旋，也不破坏氨基酸水解位点特异,所以需要几种酶协同作用才能使蛋白质水解；酶水解所需时间长。所以酶法主要用于部分水解、用于一级结构分析，肽谱20.AA的结构通式P12321.P124氨基酸在中性pH时，羧基以COO，氨基以NH3形式存在，这样的氨基酸分子含有一个正电荷和一个负电荷，称为兼性离子。除谷氨酸外，其余的-氨基酸都有手性。22.P124肽键的结构式23.氨基酸的简写符号和分子式P124到P126 （1）R为脂肪烃基的氨基酸（5种）R基均为中性烷基，R基对分子酸碱性影响很小，它们几乎有相同的等电点。（6 .00.03）；Gly是唯一不含手性碳原子的氨基酸，因此不具旋光性；从Gly至Ile，R基团疏水性增加。 （2）R中含有羟基和硫的氨基酸（共4种）Cys的R中含巯基（-SH）， 具有两个重要性质：在较高pH值条件，巯基离解。两个Cys的巯基氧化生成二硫键，生成胱氨酸；Met在生物合成中是一种重要的甲基供体。 （3）R中含有酰胺基团（2种） （4）R中含有酸性基团（2种）唯一在生理条件下带有负电荷的两个氨基酸 （5）R中含碱性基团（4种）Arg是碱性最强的氨基酸，碱性与NaOH相当，生理条件下完全质子化；His是pKa值最接近生理pH值的一种，是在生理pH条件下唯一具有缓冲能力的氨基酸，在酶的酸碱催化机制中起重要作用 （6）芳香族氨基酸 在280nm处，Trp吸收最强，Tyr次之，Phe最弱。24.P127.按照R基的极性性质可以分为4类：侧链极性(疏水性程度)在pH=7时（1）非极性氨基酸 （疏水）丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯甲氨酸（2）不带电荷的极性氨基酸 6种（这类氨基酸的侧链都能与水形成氢键，因此很容易溶于水）甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺 （3）带负电荷的aa(酸性aa) 天冬氨酸、谷氨酸 （4）带正电何的aa(碱性aa) 赖氨酸、精氨酸、组氨酸25.酶的活性中心：His、Ser、Cys 非极性aa一般形成蛋白质的疏水核心，带电荷的aa和极性aa位于表面。26.蛋白质的酸碱化学（1）氨基酸在晶体和水溶液中主要以兼性离子形式存在；（2）氨基酸的解离P130 酸是质子（H）*的供体，碱是质子的受体。氨基酸在水中的偶极离子既起酸（质子供体）的作用也起碱（质子受体）的作用。因此，氨基酸是一类两性电解质（3）Ka1和Ka2分别代表碳上的COOH和N+H3的解离常数。 P134谷氨酸的解离pI=(pKa1+pKa2)/227. 等电点静电荷为零时的pHpH pI时，氨基酸带负电荷，-COOH解离成-COO-，向正极移动。pH = pI时，氨基酸净电荷为零pH pI时，氨基酸带正电荷，-NH2解离成-NH3+，向负极移动。28.氨基酸的化学反应P135（一）-NH2参加的反应 1、与亚硝酸反应 P136从生成的氮气体积，计算出氨基酸的量 2、 酰化反应 丹磺酰氯（DNS-cl，5二甲基氨基萘-1-磺酰氯）常用于多肽链NH2末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。DNS-AA在紫外光激发后发黄色荧光。 3、 烃基化反应 Sanger 反应 2.4一二硝基氟苯（DNFB）；DNP-氨基酸，黄色，层析法鉴定，被Sanger用来测定多肽的NH2末端氨基酸。Edman反应：苯异硫氰酸酯，PITC；无色，可以用层析法分离鉴定。被Edman用来鉴定多肽的NH2末端氨基酸。 4、生成西佛碱的反应（Schiff）西佛碱是某些酶促反应的中间产物（如转氨基反应的中间产物）。 5、脱氨基反应（二） -羧基参加的反应1、成盐、成酯反应P138 氨基酸与碱作用即生成盐；氨基酸的羧基被醇酯化后，形成酯2、成酰氯的反应 P138 氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。 3、叠氮反应 P138 活化羧基，可用于肽的人工合成4、脱羧基反应P138 Glu脱羧形成-氨基丁酸（三） -NH2和-COOH共同参加的反应 1、 与茚三酮反应 茚三酮在弱酸中与-氨基酸共热，引起氨基酸的氧