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核磁共振波谱学第二章核磁共振的理论描述2.3 脉冲及其算符描述1. 核自旋-磁场相互作用Hamiltonian(1) 静磁场: 此处为化学位移张量取B0方向为z轴,当时, (q,f)为B0在主轴坐标系中的方向(2) 射频场:线偏振场可以分解成两个园偏振场,保留其中与Larmor进动同方向的一个对 变换至旋转坐标系,相当于施加U变换此处利用变换性质:得记 旋转坐标系中的进动频率为(3) 仅考虑一个核:此处而U变换简化为:有效Hamiltonian:(4) on-resonance脉冲的作用:, 并设脉冲相位f=0密度算符的演化:通常脉冲以翻转角a定义:因此 (5) 演化子矩阵的计算:指数算符或矩阵按幂级数定义:记, 密度算符的演化为利用有写成矩阵形式:故记得a脉冲对Iz的影响:类似地可以计算出:(6) 任意相位的脉冲的作用:以n定义该相位相应的单位矢量,类似的推导可得此处通常利用旋转的分解:利用U变换的性质:可以证明
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