第七章 香豆素类化合物.ppt

第七章 香豆素类化合物 第一节概述 H2O 顺式邻羟基桂皮酸 定义 顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯 苯骈 吡喃酮 香豆素 母核上的取代基 骈环的状况 简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素异香豆素其他香豆素 第二节结构与分类 一 简单香豆素类 伞形花内酯 七叶内酯秦皮中的有效成分 抗菌 消炎 治疗细菌性痢疾 二 呋喃香豆素类 1 线型 6 7呋喃骈香豆素型 补骨脂内酯存在于补骨脂治疗白癜风 2 角形 7 8呋喃骈香豆素型 白芷内酯 异补骨内酯 存在于白芷 香独活 补骨脂能显著扩张冠状动脉 三 吡喃香豆素类 1 线型 6 7吡喃骈香豆素 花椒内酯 邪蒿内酯 2 角型 7 8吡喃骈香豆素 四 异香豆素类 1位氧和2为羰基位置互换 岩白菜素治疗慢性气管炎 五 其他香豆素类 不仅在苯环上有取代 在 吡喃酮上也有取代 黄檀内酯 第三节理化性质 一 性状游离香豆素 多数有完好的结晶 有一定的熔点 且多有香味 分子量小的具挥发性及升华性 香豆素苷 一般呈粉末或晶体状 无挥发性及升华性 二 溶解性具有苷溶解性的一般规律 但游离香豆素 分子量小 可溶于沸水 难溶于冷水 三 与碱液作用 长时间加热 香豆素顺邻羟基桂皮酸盐反邻羟基桂皮酸盐 加酸不可逆 应用 碱溶酸沉法提取香豆素碱溶酸沉法提取香豆素注意 加热时间不宜太长不能与浓碱共沸 裂解 酚类或酚酸 侧链有酯键的不宜 碱水解 第四节检识 一 化学检识 一 异羟肟酸铁反应 内酯的显色反应 碱性条件下 内酯开环 与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸 然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色 二 酚羟基反应1 三氯化铁反应在酸性条件下 凡是具有酚羟基的化合物均可与三氯化铁试剂反应呈污绿色至蓝绿色 酚羟基越多 颜色越深 2 重氮化试剂反应 试剂 亚硝酸 实际用的是NaNO2 HClorNaNO2 H2SO4 用量大于1mol 酚羟基的邻位或对位没有取代 则能与重氮化试剂反应生成红色或紫红色的偶氮染料衍生物 3 Emerson反应试剂 氨基安替匹林和铁氰化钾条件 若酚羟基的对位未被取代 或6 位上没有取代 其内酯环碱化开环后 可与Emerson试剂反应 与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物 二 色谱检识 吸附剂 硅胶 中性氧化铝 洗脱剂 已烷 乙酸乙酯 氯仿 乙酸乙酯 石油醚 丙酮等混合溶剂 显色 可观察荧光 第五节提取与分离 一 提取 一 溶剂提取法1 有机溶剂提取法游离香豆素极性较小 具亲脂性 可用极性小的有机溶剂如乙醚 乙酸乙酯 苯等回流提取 2 极性溶剂提取法用于香豆素苷类的提取 提取试剂一般为水 醇等 3 系统溶剂法提取 4 碱溶酸沉法依据 内酯遇碱能开环溶解 加酸能恢复的性质 碱液加热开环时 要注意碱液的浓度不宜太大 加热时间不宜过长 温度不宜过高 否则将引起降解反应而使香豆素破坏 或者使香豆素开环而不能合环 二 水蒸气蒸馏法利用小分子香豆素具有挥发性 二 分离 原理 利用内酯加碱开环 加酸恢复的性质分离香豆素 方法 乙醚萃取液先以NaHCO3去除酸性成分 再以稀和冷的NaOH抽出酚性成分 包括酚性香