工艺技术_原子荧光法

分光光度法 原子吸收法 等离子发射光谱法 原子荧光 原子荧光法 1 原子荧光法原理 主要特点 1 光谱干扰少 2 基体影响影响易于消除 3 通过氢化物发生达到分离和富集的目的 4 根据所测元素的还原性质不同 可进行价态分析 5 气相干扰少 6 线性范围宽 测汞可达三个数量级 7 灵敏度远远高于冷原子吸收法 2 方法特点 测定Hg As Bi Se Sb Be Te Ge Sn Pb Cu 等最可靠 最有前途的方法 不使用SnCl2作还原剂 而使用NaBH4 KBH4 作还原剂 由于灵敏度很高 防止试剂 器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一 这点比其他方法更为重要 1 小的光电倍增管电压 可减少噪声水平 2 观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性 建议使用6 8mm 不同仪器标尺可能不同 3 载气及流量 原子荧光法只能使用Ar气 这点与冷原子荧光法不同 Ar气纯度很重要 达到1 时 会导致Hg As Bi Se Sb Te Ge 灵敏度降低约5 4 载气流量过大会冲稀测定成分的浓度 过小不能迅速将测定成分带入石英炉 一般以0 4 0 6L min为宜 5 屏蔽气体 屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭 一般在0 6 1 6L min范围选择 6 仪器都有峰高和峰面积测量的功能 用峰高好 7 选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素 3 测定过程中的注意事项 8 还原剂 NaBH4是强还原剂 必须避光保存 溶液也应避光 如发现浑浊 须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤 注意承接滤液瓶的洗净 NaBH4 或KBH4 一般在含NaOH KOH 0 5 1 的介质中才能稳定 NaBH4 或KBH4 在酸介质中才能起到还原作用 因此 测定水样 溶液 的酸性必须足以中和NaBH4 或KBH4 溶液中的碱后还应保持至少1mol L的酸性 NaBH4 或KBH4 浓度对汞的测量结果影响很大 测汞时以0 4 左右为最佳 9 石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显 800 900 记忆效应小 精度高 但灵敏度下降约5倍 而350灵敏度较高 下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件 原子荧光法测汞的条件 由于原子荧光仪器生产厂家不同 测量条件也存在差异 下表的测量条件仅供参考 相关元素的国内 国际饮用水标准 mg l 氢化物的沸点 检出限及适用浓度范围 低浓度水样Hg的频率分布直方图 高浓度水样Hg的频率分布直方图 问题的回答与分析 1 检出限 D L 在给定置信度 90 95 内 能检出的最小浓度 量 检出 是定性的 空白 仪器操作 D L 与灵敏度的关系 D L 3倍空白的RSD 3 143 4 4 6 5 6倍 2 定量下限4 D L EPA 10 D L JIS 3 校正曲线l工作曲线l标准曲线l何时重做 何时只做1 2点 l特例 生物样品中Hg As PCB PCDDs PCDFs 4 数据的五性代表性 准确性 精密性 完整性 可比性 它们之间的关系 D L 附近 浓缩或放宽要求 5 高含量时的稀释方法选择低含量时的浓缩注意事项6 试样前处理l地表水l污水 海水l食品 生物 失水 HClO4 l临床 尿 血 人发 l矿物 土壤 王水 逆王水 HF HClO4 l固体废物 干燥时损失 高压釜 微波消解 寿命 表面不热l高强度灯 脉冲供电 2mA 峰值达60mA 2 倍增管 负高压尽量小 3 原子化炉 高温灵敏度 噪声 干扰 低温原子化不充分 7 工作条件的选择 1 光源l无级放电灯 输出功率0 100W 反射功率1 5W不同灯条件各异 Hg As Sb Bi 4 观测高度 6 8mm 标尺不同 5 载气 400 600ml min 1 O2As Bi Hg Se Te 6 屏蔽气体 600 1600nl 7 其它l峰面积测量 精度好 l峰高测量 基体复杂时好 二者比较l读数延迟时间 改善信噪比2 3sl积分时间 7 10s 1 灯电流 光电倍增管电压 2 加入增敏剂 K3Fe CN 6亚硝基R盐络合剂等 3 萃取分离 APDC MIBKDDTC MIBKTe As Se Hg KI 苯疏基棉 Fe OH 交换树脂 4 时常使用的校正曲线 5 空白与室温 8 提高检测能力的方法 9 干扰及消除 1 干扰的检查 标准加入曲线 2 Sn2