氧化还原滴定法碘量法.ppt

氧化还原滴定法 一 基本原理 碘量法是利用I2的氧化性和I 的还原性进行滴定分析的方法 一 概要 二 方法概述 1 直接碘量法 碘滴定法 2 间接碘量法 滴定碘法 凡标准电极电位高于的电对 其氧化态可用I 还原 定量置换出I2 置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定 此方法称为置换碘量法 有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应 待反应完全后 用Na2S2O3标准溶液滴定多余的I2 此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法 三 反应条件 1 直接碘量法 碘滴定法 必须在酸性 中性或弱碱性溶液中进行 若溶液pH 9 则发生如下副反应 由于I2的氧化能力不强 所以能用I2直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质 如等 直接碘量法究竟在哪种情况下进行 还需视滴定对象的还原能力而定 滴定 是在pH 8下进行 而滴定是在弱酸性 中性下进行 2 间接碘量法 滴定碘法 涉及的滴定反应 该反应要求中性或弱酸性的环境 若酸性太强则 若在碱性溶液中 则发生 间接碘量法的误差主要来源于两方面 一是I2的挥发 二是I 在酸性溶液中被空气中的O2氧化 防止I2挥发的方法 1 加入过量的KI 2 在室温中进行 3 使用碘瓶 快滴慢摇 防止I 被O2氧化的方法 1 降低酸度 以降低I 被O2氧化的速率 2 防止阳光直射 除去Cu2 NO2 等催化剂 避免I 加速氧化 3 使用碘量瓶 滴定前反应完全后立即滴定 快滴慢摇 例 漂白粉中有效氯的测定 主要成分 CaCl OCl 例 卡尔费休法测定微量水 KarlFischer法的基本原理是利用 I2氧化SO2时需定量的水 由于上述反应可逆 要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸 采用吡啶可满足此要求 在此反应中I2可作自身指示剂 但最好使用永停法指示终点 例 碘量法在有机分析中的应用 其中有直接碘量法的应用 也有间接碘量法的应用 例如 葡萄糖 甲醛 丙酮和硫脲等的测定 在葡萄糖试液中加入碱 再加入一定过量的I2标准溶液 如何计算 二 指示剂 常用的是I2作自身指示剂 淀粉作特殊指示剂 尤以后者多用 I3 淀粉 直链 深蓝色吸附物 弱酸性 常温 三 标准溶液的配制与标定 一 碘标准溶液 1 配制方法 标定法 方法是将一定量的I2与过量的KI一起置于研钵中 加少量水研磨 使I2全部溶解 再用水稀释 加少量HCl 过滤 放入棕色瓶中保存 2 标定的方法 常用基准物 As2O3 As2O3 2NaOH2NaAsO2 H2O 溶解 pH 8 9 酸化后 加NaHCO3调pH值 或采用比较法确定准确浓度 用已知准确浓度的Na2S2O3来滴定 配制好后要注意保存 二 硫代硫酸钠标准溶液 1 配制方法 标定法 由于Na2S2O3 5H2O晶体容易风化 并含有少量S S2 SO32 CO32 Cl 等杂质 不能直接配制标准溶液 配好的Na2S2O3溶液也不稳定 浓度将逐渐发生变化 这是因为 a 溶于水中的CO2的作用 水中CO2的存在 使水呈弱酸性 而Na2S2O3在酸性溶液中会缓慢分解 b 细菌作用 因此 配制溶液时 应使用新煮沸并冷却了的蒸馏水 煮沸的目的是除去水中溶解的CO2和O2 并杀死细菌 同时加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性 pH 9 以抑制细菌的生长 配好的溶液置于棕色瓶中放置7 10天 过滤后再标定 过一段时间后如发现溶液有混浊 表示有硫析出 应弃去重配或过滤后再标定 2 标定的方法 基准物 K2Cr2O7 KIO3 KBrO3等 其中以重铬酸钾最常用 K2Cr2O7 6I 3I2 6Na2S2O3 K2Cr2O7与I 反应速度较慢 为了加速反应需加入过量的KI并提高酸度 但酸度太大时 I 易被空气氧化 所以酸度一般控制在1mol L左右 并置于暗处10min以使反应完全 在用