各个基团鉴别.docx

水杨酸盐(1)取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。(2)取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。丙二酰脲类(1)取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀,振摇,沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。(2)取供试品约50mg，加吡啶溶液(110)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml,即显紫色或生成紫色沉淀。有机氟化物取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法（附录 C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml,即显蓝紫色；同时做空白对照试验。亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(1)取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性臭味，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。(2)取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。亚锡盐取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。托烷生物碱类取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇23滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。汞盐亚汞盐 (1)取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。(2)取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。汞盐 (1)取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。(2)取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。(3)取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦拭后即生成一层光亮似银的沉积物。芳香第一胺类取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。苯甲酸盐(1)取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭色沉淀；再加稀盐酸，变为白色沉淀。(2)取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。乳酸盐取供试品溶液5ml（约相当于乳酸5mg），置试管中，加溴试液1ml与稀硫酸0.5ml,置水浴上加热，并用玻棒小心搅拌至褪色，加硫酸铵4g，混匀，沿管壁逐滴加入10亚硝基铁氰化钠的稀硫酸溶液0.2ml和浓氨试液1ml，使成两液层；在放置30分钟内，两液层的接界面处出现一暗绿色的环。枸橼酸盐(1)取供试品溶液2ml（约相当于枸橼酸10mg）,加稀硫酸数滴,加热至沸，加高锰酸钾试液数滴，振摇，紫色即消失；溶液分成两份，一份中加硫酸汞试液1滴,另一份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀。(2)取供试品约5mg，加吡啶-醋酐(31)约5ml，振摇，即生成黄色到红色或紫红色的溶液。钙盐(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色。(2)取供试品溶液(120),加甲基红指示液2滴,用氨试液中和，再滴加盐酸至恰呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。钠盐(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。(2)取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。钡盐(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色；通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色。酒石酸盐(1)取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在管的内壁成银镜。(2)取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亚铁试液1滴和过氧化氢试液1滴，俟溶液褪色后，用氢氧化钠试液碱化，溶液即显紫色。铋盐(1)取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀；分离，沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液，再加水稀释，又生成橙色沉淀。(2)取供试品溶液，用稀硫酸酸化，加10硫脲溶液，即显深黄色。钾盐(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。(2)取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。铁盐亚铁盐 (1)取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。(2)取供试品溶液，加1邻二氮菲的乙醇溶液数滴，即显深红色。铁盐 (1)取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。(2)取供试品溶液，加硫氰酸铵试液，即显血红色。铵盐(1) 取供试品，加过量的氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸,能使之变蓝色,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。(2)取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。银盐(1)取供试品溶液，加稀盐酸，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀能在氨试液中溶解，加硝酸，沉淀复生成。(2)取供试品的中性溶液，加铬酸钾试液，即生成砖红色沉淀；分离，沉淀能在硝酸中溶解。铜盐(1)取供试品溶液，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀；再加过量的氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。(2)取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即显红棕色或生成红棕色沉淀。锂盐(1)取供试品溶液，加氢氧化钠试液碱化后，加入碳酸钠试液，煮沸，即生成白色沉淀；分离，沉淀能在氯化铵试液中溶解。(2)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰显胭脂红色。(3)取供试品适量，加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液，不生成沉淀（与锶盐区别）。硫酸盐(1)取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。(2)取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。(3)取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀(与硫代硫酸盐区别)。硝酸盐(1)取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，注意混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。(2)取供试品溶液，加硫酸与铜丝(或铜屑)，加热，即发生红棕色的蒸气。(3)取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不应褪去(与亚硝酸盐区别)。锌盐(1)取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。(2)取供试品溶液,以稀硫酸酸化,加0.1硫酸铜溶液1滴及硫氰酸汞铵试液数滴，即生成紫色沉淀。锑盐(1)取供试品溶液，加醋酸成酸性后,置水浴上加热,趁热加硫代硫酸钠试液数滴，逐渐生成橙红色沉淀。(2)取供试品溶液，加盐酸成酸性后，通硫化氢气，即生成橙色沉淀；分离，沉淀能在硫化铵试液或硫化钠试液中溶解。铝盐(1)取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成白色胶状沉淀；分离，沉淀能在过量的氢氧化钠试液中溶解。(2)取供试品溶液，加氨试液至生成白色胶状沉淀，滴加茜素磺酸钠指示液数滴，沉淀即显樱红色。氯化物(1)取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。(2)取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰,混匀,加硫酸湿润,缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。溴化物(1)取供试品溶液，加硝酸银试液，即生成淡黄色凝乳状沉淀；分离，沉淀能在氨试液中微溶，但在硝酸中几乎不溶。(2)取供试品溶液，滴加氯试液，溴即游离,加氯仿振摇,氯仿层显黄色或红棕色。碘化物(1)取供试品溶液，加硝酸银试液，即生成黄色凝乳状沉淀；分离，沉淀在硝酸或氨试液中均不溶解。(2)取供试品溶液，加少量的氯试液，碘即游离；如加氯仿振摇，氯仿层显紫色；如加淀粉指示液，溶液显蓝色。硼酸盐(1)取供试品溶液，加盐酸成酸性后，能使姜黄试纸变成棕红色；放置干燥，颜色即变深，用氨试液湿润，即变为绿黑色。(2)取供试品，加硫酸，混合后，加甲醇，点火燃烧，即发生边缘带绿色的火焰。碳酸盐与碳酸氢盐(1)取供试品溶液，加稀酸，即泡沸，发生二氧化碳气，导入氢氧化钙试液中，即生成白色沉淀。(2)取供试品溶液，加硫酸镁试液，如为碳酸盐溶液，即生成白色沉淀；如为碳酸氢盐溶液，须煮沸，始生成白色沉淀。(3)取供试品溶液，加酚酞指示液，如为碳酸盐溶液，即显深红色；如为碳酸氢盐溶液，不变色或仅显微红色。镁盐(1)取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴加氯化铵试液，沉淀溶解；再加磷酸氢二钠试液1滴，振摇，即生成白色沉淀。沉淀在氨试液中不溶。(2)取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成白色沉淀。分离，沉淀分成两份，一份中加过量的氢氧化钠试液，沉淀不溶；另一份中加碘试液，沉淀转成红棕色。醋酸盐(1)取供试品，加硫酸和乙醇后，加热，即分解发生醋酸乙酯的香气。(2)取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液1滴，溶液呈深红色，加稀无机酸，红色即褪去。磷酸盐(1)取供试品的中性溶液，加硝酸银试液，即生成浅黄色沉淀；分离，沉淀在氨试液或稀硝酸中均易溶解。(2)取供试品溶液，加氯化铵镁试液，即生成白色结晶性沉淀。(3)取供试品溶液，加钼酸铵试液与硝酸后，加热即生成黄色沉淀；分离，沉淀能在氨试液中溶解中国药典在附录中收载了一般杂质的检查方法。一般杂质的检查几乎都用对照品比较法。1. 氯化物检查法：检查药物中的Cl-。原理（比浊度法）：稀HNO3 在纳氏比色管中，Cl-（样品）+ AgNO3 AgCl（白色浑浊液）稀HNO3 NaCl（标准液）+ AgNO3 AgCl（白色浑浊液）暗处放置5分钟后，置黑色背景，自上向下观察, 将二者比浊，以判断供试品中的氯化物是否超过了限量。因氯化银见光易分解 注意：供试液和对照液稀释后，再加硝酸银溶液，使生成白色浑浊而不是白色沉淀。不溶于水的有机物：用不含氯化物的滤纸滤过（用含硝酸的水洗除滤纸中的氯化物）。所检查的氯化物溶液的最佳浓度范围：50 ml 溶液中含50 80ug的Cl-。加稀硝酸的作用： 避免弱酸银盐如碳酸银、磷酸银以及氧化银沉淀的形成而干扰检查；加速AgCl沉淀的生成并产生较好的乳浊。供试品溶液具有颜色的消除方法：先经调色处理，使对照液与供试液颜色一致，再进行检查。（中国药典附录所规定方法内消色法）内消色法：在供试品溶液中先加AgNO3试液，如混浊，滤过，制成无氯化物杂质又具有相同颜色的澄清溶液，再进一步制成对照溶液。即除去所检查杂质成分的供试品溶液作对照溶液的溶剂。2. 硫酸盐检查法：检查药物中的SO42- 稀HCl 原理：SO42-（样品）+BaCl2 BaSO4（白色浑浊液） 稀HCl K2SO4（标准液）+BaCl2 BaSO4（白色浑浊液）置黑色背景，自上向下观察，将二者比浊度，判断是否超过限量。注意：沉淀剂BaCl2稀释后再加，使生成白色浑浊而不是白色沉淀。溶液不澄清，用盐酸酸性水洗净硫酸盐的滤纸滤过。检查SO42-时其适宜浓度：50 ml溶液中含SO42- 0.10.5 mg。盐酸酸度：50 ml中含稀盐酸2 ml，溶液PH值约为1。加稀盐酸目的：防止碳酸钡或磷酸钡等沉淀生成。3铁盐检查法（Fe3+； Fe2+）：中国药典采用硫氰酸盐法（SCN-）检查药物中铁盐杂质。稀HCl 原理： Fe3+（样品）+6 SCN - Fe(SCN)63-（红色） 过硫酸铵稀HCl Fe3+（标准液）+6 SCN - Fe(SCN)63-（红色）过硫酸铵同法处理后, 二者同置于白色背景上，自上向下观察进行比色，判断其是否超过限量。检查铁盐杂质时适宜浓度：50 ml溶液中含铁10 50 mg Fe3+。所用试剂及其作用：30%硫氰酸盐铵溶液（显色剂，FeNH4(SO4)212H2O、稀盐酸（防止Fe3+水解）、过量的过硫酸铵溶液（为氧化剂，氧化Fe2+成Fe3+，同时可防止光线使硫氰酸铁还原或分解褪色）、标准铁溶液。盐酸酸度：50ml溶液中含稀盐酸4ml为宜。需加入硫氰酸铵过量的原因：Fe3+与SCN-的显色反应为可逆反应，过量的过硫酸铵溶液可增加红色配位离子的稳定性，提高反应灵敏度，消除氯化物等与Fe3+生成配合物的干扰。影响因素：供试液管与对照液管色调不一致或所呈颜色较浅，不便于比较。措施：用正丁醇或异戊醇提取分离，分取正丁醇层比色。4. 重金属检查法：(Pb2+为代表)重金属定义：在规定实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠（S2-）作用显色的金属杂质，以铅为代表。中国药典（2005年版）收载有四种方法：（1）重金属检查第一法：即硫代乙酰胺法（适用溶于水、稀酸和乙醇的药物）原理： 醋酸盐缓冲液（pH 3.5） Pb2+ （样品） + H2S PbS（黄色 棕黑色）+2H+ 醋酸盐缓冲液（pH 3.5） Pb（NO3）2（标准液）+ H2S PbS（黄色 棕黑色）+2H+同法处理后, 二者同置于白色背景上，自上向下观察进行比色，判断其是否超过限量。酸性条件：醋酸盐缓冲液（pH3.5)，以27ml溶液中含缓冲液2ml为宜。原因是在pH 3 3.5时，硫化铅的沉淀较完全。酸度增大，则呈色变浅甚至不显色。第一法所需试剂：硫代乙酰胺试液，醋酸盐缓冲液(pH3.5)， 标准铅溶液。第一法的适宜目视比色浓度范围为：每27 ml溶液中含10 20 ug 铅。采用外消法消除供试液颜色干扰。方法为：在加硫代乙酰胺试液前于对照液管中滴加稀焦糖溶液，或其他无干扰的有色溶液，使其颜色与供试品溶液管一致。（2）第二法 炽灼破坏法（适于含芳环、杂环以及不溶于水、稀酸、乙醇及碱的有机药物）原理： 将供试品经500600炽灼破坏后检查或取炽灼残渣项下遗留的残渣，用硝酸、盐酸处理后，按第一法比色检查。炽灼破坏药物的温度为：500 600 ，因重金属在700800 易于气化而损失。（3）第三法 硫化钠法（适于难溶于稀酸，但溶于碱性溶液中药物，如磺胺类、巴比妥类） 原理：在氢氧化钠溶液中，硫化钠与重金属离子反应而呈色，比色法检查。所用试剂：氢氧化钠试液、硫化钠试液、标准铅溶液4）第四法 微孔滤膜法（直径3.0m）：适用于2 5 g重金属杂质及有色供试液的检查。原理：重金属限量低时，依一法检查，将结果微孔滤膜过滤后比较色斑，来判断重金属是否超过限量。通过过滤，使重金属硫化物沉淀富集于滤膜上，比较滤膜上供试液和对照液的色斑深浅，可提高检查的灵敏度。当药物所含重金属杂质用纳氏比色管检查难以观察判断结果时，应改用第四法。四种重金属检查方法比较表问题：氯化钠、磺胺嘧啶药物中的重金属分别应该用什么方法检查？答案：第一法、第三法。5. 砷盐检查法：古蔡法和Ag-DDC法砷盐对人体有毒，应严格控制其限量，一般规定其限量为百万分之二。古蔡法（Gutzeit）：金属锌与酸作用产生新生态的氢，氢与药物中微量砷盐反应，生成具挥发性的砷化氢气体，遇溴化汞试纸产生黄色棕色的砷斑，与一定量标准砷溶液同法所得砷斑比较，来判断砷盐含量。 AsH3 + As(HgBr)3 3HBr + As2Hg3 黑色 砷斑所用试剂：金属锌、盐酸、KI试液、酸性SnCl2试液、溴化汞试纸、醋酸铅棉花。酸性条件: 盐酸（亦是反应物），33ml溶液中含5ml金属锌粒2 g与盐酸的作用：生成新生态的氢（活泼性氢）加KI和酸性SnCl2试液：使 As5+ 还原 As3+，加快砷盐被新生态氢还原为砷化氢的反应速度，有利于生成砷化氢的反应不断进行。抑制SbH3的生成，防止锑斑干扰；形成锌锡齐（去极化）；使氢气均匀连续发生。溴化汞试纸的作用：与砷化氢形成呈色的砷斑。加醋酸铅棉花：吸收H2S，消除锌粒或供试品中含有的硫化物所产生硫化氢气体的干扰。 H2S气体与溴化汞生成硫化汞色斑，干扰试验结果。所用装置：古蔡法检查砷装置。标准砷斑用2ml标准砷溶液（相当于2mg As）制备，2 mg As为供试品中砷盐杂质限量。 二乙基二硫代氨基甲酸银法（Ag - DDC法）原理：砷化氢与Ag - DDC吡啶溶液作用，使Ag -DDC中的银还原为红色胶态银。 直接目视比色，白色背景，自管上方向下观察；或于510nm波长处测定吸收度所用装置所用试剂：锌粒、盐酸、KI试液、酸性SnCl2试液、醋酸铅棉花、Ag-DDC吡啶溶液。Ag - DDC吡啶溶液作用：生成红色胶态银。 中国药典收载Ag - DDC法：用Ag - DDC的三乙胺-氯仿（1.8:98.2）溶液作砷化氢的吸收液，无吡啶恶臭，但灵敏度低。砷盐检查法比较表格一般杂质检查比较表格 6. 溶液颜色检查法： 为控制药物中有色杂质含量的方法第一法为标准比色法：与标准比色液进行比较法标准比色液由三种有色无机盐配成，分别为比色用重铬酸钾液（0.8000 mg/ml，黄色）、比色用硫酸铜液（62.4 mg/ml，蓝色）、比色用氯化钴液（59.5 mg/ml，红色）第二法为可见分光光度法：在规定波长处测吸收值，检查有色杂质。单波长范围定量。第三法为色差计法。色差值 E *。全波长范围定量。7. 易炭化物检查法检查药物中遇硫酸易炭化或易被氧化而呈色的微量有机杂质。此类杂质的结构多数未知，用硫酸呈色的方法可以简便地控制其总量。方法：H2SO4炭化后与标准比色液比较（或与对照液比较法）对照液的配制：比色用重铬酸钾液（0.8000 mg/ml，黄色）0.25 ml、比色用硫酸铜液（62.4 mg/ml，蓝色） 0.25 ml 、比色用氯化钴液（59.5 mg/ml，红色） 0.40 ml 、加水至5 ml。8. 澄清度检查法检查药物中的微量不溶性杂质，用作注射剂的原料药，一般应作此项检查，属于比浊度法。浊度标准液是用硫酸肼和乌洛托品（六亚甲基四胺）配制而成。乌洛托品易水解产生甲醛，甲醛与肼缩合成甲醛腙，形成白色浑浊，故可作为浊度标准贮备液。浊度标准原液的浑浊度用可见分光光度法检查，在550 nm测得吸收度应为0.12 0.15 。中国药典规定，“澄清”系指供试品溶液的澄清度相当于所用溶剂，或未超过0.5号浊度标准液。9. 炽灼残渣检查法：检查有机物中混入的各种无机杂质（如金属的氧化物或盐等）样品炭化后+ H2SO4湿润700800炽灼至恒重炽灼残渣（硫酸灰分）限量一般为0.1%0.2% ，属于直接挥发重量法。 如炽灼残渣需留作重金属检查，则炽灼温度应控制在500 600。加硫酸处理使杂质转化为稳定的硫酸盐，并帮助有机物炭化。10. 干燥失重测定法：主要检查药物中的水份，也包括其他挥发性物质如残留的有机溶剂等。属于间接挥发重量法。（1）常压恒温干燥法：一般105；枸橼酸钠等含结晶水，可升至180。干燥至 “恒重”的第二次及以后各次称重间隔为1h。供试品平铺在