第十章醛酮.ppt

aldehydeandketone 第十章醛和酮 醛 羰基化合物 酮 分类和命名 习惯命名法 2 简单烃基在前 复杂烃基在后 再加 酮 字 3 芳香醛酮 芳基在前 1 烃基加 醛 字 甲基环己酮 二苯酮 甲基乙基酮 系统命名法 以含羰基的最长碳链为主链 从靠近羰基的一端开始 依次标明羰基的位置和数目 可用数字 也可用希腊字母 在醛分子中 醛基总是处于第一位 命名时可不加以标明 4 甲基 3 乙基戊醛 甲基 乙基戊醛 3 乙基 2 4 己二酮 不饱和醛酮命名 羰基编号应尽可能小 还要标出不饱和键的位置 3 苯基 2 丙烯醛 肉桂醛 柠檬醛 E 3 7 二甲基 2 6 辛二烯醛 2 丁烯醛 脂环醛酮命名时 羰基碳为1号 仅在名称前加 环 字 结构复杂 脂肪环作为取代基 2 甲基 1 4 环己二酮 环己甲醛 1 4 环己二酮 结构复杂的芳香醛酮 可把芳基作为取代基 苯乙酮 苯甲醛 肉桂醛 3 苯基 2 丙烯醛 E 3 7 二甲基 2 6 辛二烯醛 结构和物理性质 HCHO SP2 SP2 物理性质 2 溶解度 甲醛 乙醛 丙酮易溶于水6个碳以上醛 酮不溶于水 氢键 3 气味 福尔马林 40 的甲醛水溶液 化学性质 活泼H的反应 1 烯醇化 2 卤代 卤仿反应 3 醇醛缩合反应 醛的氧化 亲核加成 氧化 还原 1 碳碳双键的亲电加成 2 碳氧双键的亲核加成 3 不饱和醛酮的共轭加成 4 还原 一 亲核加成反应 亲核试剂 亲核试剂 碱 H 电子效应 烷基具有供电性 减弱羰基的正电性 空间效应 烷基增大 空间位阻增大 1 与氢氰酸的加成 氰醇 羟腈 A B C D 均可 电子效应 烷基具有供电性 减弱羰基的正电性 空间效应 烷基增大 空间位阻增大 芳香酮不反应 羰基与芳香环共轭 电子增加向电负性强的羰基转移 羰基正电性减弱 F A B H D G E C 2 与醇和水的加成 半缩醛 缩醛 1 与醇的加成 醛易反应 酮较难 3 2 与水的加成 HOH 水合氯醛 镇静催眠药 三氯乙醛 3 与Grignard试剂的加成 甲醛 伯醇 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 4 与氨衍生物加成 苯肼苯腙 2 4 二硝基苯肼 氨基脲缩氨脲 常用于醛 酮的鉴别 羰基试剂 橙黄或橙红 肼 j ng 腙 z ng 维生素A 视紫红素 异构酶 11 顺式视黄醛 11 反式视黄醛 强光 希夫碱 实验醛 酮与2 4 二硝基苯肼的反应 均加入2 4 二硝基苯肼 试管 乙醛 试管 丙酮 试管 苯甲醛 振摇 均出现黄 亲核加成反应 试剂 反应物 反应条件 产物 常见的用途 HCN ROH H2N G 小结 RMgX 二 碳及 H的反应 负碳离子 负烯醇离子 1 醇醛缩合反应 1 2 3 慢 快 羟基醛 用于增长碳链 2 丁烯醛 不饱和醛 写法 常用于合成 C成倍增加 2 4 戊二酮 与羟胺反应成肟 与苯肼反应成腙 与HCN加成 能发生碘仿反应 与三氯化铁显色 能使溴水褪色 酮式 烯醇式 为什么会有酮式 烯醇式互变异构现象 条件 有 H的羰基化合物 醛 酮 羧酸 酯等 及某些含氮有机物和糖类 实验酮式和烯醇式互变异构现象 加入乙酰乙酸乙酯 加入FeCl3 显紫色 加入饱和溴水 褪色 稍候又显紫色 为什么乙酰丙酮烯醇式含量高 怎样写酮式 烯醇式互变异构 a b 下列化合物中烯醇化程度最大的是 A B C D E 3 卤代反应 醛 乙醛 酮 甲基酮 醇 淡黄色晶体 碘仿反应 实验碘仿反应 试管 乙醛 试管 丙酮 试管 苯甲醛 试管 异丙醇 各加入碘试液 黄 加入氢氧化钠后 常用于 合成少一个C的羧酸 I2 NaOH 鉴别乙醛 甲基酮及 亲核加成反应 试剂 反应物 反应条件 产物 常见的用途 HCN ROH H2N G 小结 RMgX 三 氧化与还原 1 氧化反应 芳香醛不与Fehling试剂反应 用于鉴别脂肪醛与芳香醛 AgNO3的氨水溶液 CuSO4 NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4 Na2CO3和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag 银镜 Cu2O 砖红 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 Cu2O 砖红 常见的弱氧化剂 名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂 实验银镜反应 硝酸银的氨水溶液 试管 乙醛 试管 丙酮 试管 苯甲醛 水浴加热 出现银镜 实验与Fehling试剂反应 加入Fehling试剂混合液 试管 乙醛 试管 丙酮 试管 苯甲醛 水浴加热 出现砖红 Fehling试剂 2 还原反应 H2 Pt Ni Pd 4 4 二甲基本点 戊酮 4 4 二甲基 2 戊醇 85 水和醇中都可以用NaBH4 反应可连续进行 LiAlH4与水和醇分解 第一步必须在无水乙醚中进行 然后进行第二步水解 条件 乌尔夫 凯惜钠 黄鸣龙法 有一化合物 A C6H12O 能与羟胺作用 但不起银镜反应 在铂的催化下加氢 得到一种醇 B B 经脱水 臭氧氧化 水解等反应后 得到两种液体 C 和 D C 能起银镜反应 但不起碘仿反应 D 能起碘仿反应 但不能使斐林试剂还原 试推测A B C D的结构 并写出主要反应 某化合物A 分子式为C9H10O2 能溶于NaOH溶液 易与溴水 羟氨反应 不能与托伦试剂反应 A经LiAlH4还原后得化合物B 分子式为C9H12O2 A B都能发生碘仿反应 A用Zn Hg在浓盐酸中还原得化合物C 分子式为C9H12O C与NaOH反应再用碘甲烷煮沸得化合物D 分子式为C10H14O D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲酸 试推测各化合物的结构 并写出有关反应式 醛和酮化学性质