第十二章 羧酸.ppt

第十二章羧酸 12 1羧酸的分类和命名12 2羧酸的结构12 3羧酸的制法12 3 1羧酸的工业合成烃的氧化 2 由一氧化碳 甲醇或醛制备12 3 2伯醇和醛的氧化12 3 3腈水解12 3 4Grignard试剂与二氧化碳作用12 3 5酚酸的合成12 4羧酸的物理性质12 5羧酸的波谱性质 12 6羧酸的化学性质12 6 1羧酸的酸性和极化效应羧酸的酸性 2 羧酸的结构与酸性的关系12 6 2羧酸衍生物的生成 1 酰氯的生成 2 酸酐的生成 3 酯的生成和酯化反应机理 4 酰胺的生成12 6 3羰基的还原反应12 6 4脱羧反应12 6 5二元酸的受热反应12 6 6 氢原子的反应12 7羟基酸 羧酸 carboxylicacid 羧基 carboxylgroup 酰基 acylgroup 12 1羧酸的分类和命名 羧酸的命名 选择含羧基的最长的C链为主链 称 某酸 二元酸 称 某二酸 含脂环和芳环的羧酸 当羧基直接与环相连时 环的名称 甲酸 当羧基与侧链相连时 环作为取代基 当环上和侧链都连有羧基时 以脂肪酸为母体英文命名 将烷烃命名的后缀 e 改为 oicacid 4 溴丁酸 4 bromobutanoicacid 4 己烯酸 4 hexenoicacid 3 甲基 6 乙基辛二酸 3 ethyl 6 methyloctanedioicacid 乙二酸 草酸 oxalicacid ethanedioicacid 对甲基苯甲酸 p methylbenzoicacid 反 1 2 环戊烷二甲酸 trans 1 2 cyclopetanedicarboxylicacid 1 2 苯二乙酸 1 2 benzene diethanoicacid 烷烃的氧化 丙醛氧化法 甲醇法 12 3 3腈水解 Grignard试剂的羧化作用 carbonation 12 3 4Grignard试剂与CO2作用 对羟基苯甲酸 水杨酸 邻羟基苯甲酸 羧酸与H2O分子形成的氢键 两个羧酸分子间形成的氢键 羧酸的熔点 偶数C原子的熔点比相邻的两个同系物熔点高 图12 1正癸酸的红外光谱图 T cm 1 图12 2异丁酸的核磁共振谱图 酸性 酰基上的亲核取代反应 还原成CH2 脱羧反应 H反应 2 羧酸的结构与酸性的关系 sp2杂化 p 共轭 甲酸 烷基R上连有的取代基的电子效应 诱导效应 I I I O COO CH3 3C CH3 2CH CH3CH2 CH3 H pKa0 701 292 814 75 pKa 2 864 04 52 诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小 Cl原子愈多 负电荷分散程度愈大 负离子愈稳定 羧基的 I效应利于羧酸的第一次解离 12 6 2羧酸衍生物的生成 1 酰氯的生成 羧酸与无机酸的酰氯反应 PCl5 PCl3 SOCl2 第三步质子转移与脱水 第四步脱质子 酯化反应机理 第一步 图12 3羰基质子化步骤示意图 第二步 图12 4醇分子亲核进攻步骤示意图 第三步 图12 5质子转移与脱水步骤示意图 第四步 图12 6脱质子步骤示