1K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2.doc

习题1.K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它作基准物质标定Na2S2O3溶液，试计算 2 molL-1 HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 电对的条件电位.已知，H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。计算中忽略离子强度影响，以下计算相同。（参考答案） 答：略2.银还原器（金属银浸于 1 molL-1 HCl溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(),计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。（参考答案） 答： 3 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 molL-1 时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（参考答案） 答： 4 .将等体积的 0.40 molL-1 的Fe2+溶液和 0.10 molL-1 Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4浓度为 0.5 molL-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少？（参考答案） 答： 5 .解释下列现象。a. 将氯水慢慢加入到含有 Br和I的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。b. ( 0.534 V ) (0.159 V)，但是Cu2+却能将I氧化为I2。c. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43都能氧化I析出I2,因而干扰铜的测定,加入NH4HF2两者的干扰均可消除。d. Fe2+的存在加速 KMnO4氧化 C的反应。e. 以KMn04 滴定 C2O42时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。f. 于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。g. 以纯铜标定 Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。 （参考答案） 答：a.酸性条件下氯水中Cl2可将Br和I氧化为单质 Br2 和 I2。由于 所以 I更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使 CCl4层变为紫色。b.这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液 中Cu2+极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。 所以，Cu2+能将I氧化为I2。c.，组成HF-F 缓冲体系，pH3.2。因为 ，H+ 2 1 ,故忽略1及2故13.根据 和Hg2Cl2的Ksp，计算 。如溶液中Cl浓度为0.010 molL-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案） 答：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88 当 Cl = 1 molL1时， 当 Cl = 0.010 molL1时14 2.于0.100 molL-1 Fe3+和0.250 molL-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+ 的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0.100 molL-1， 0.141 V， 0.71 V。 （参考答案） 答： 由反应 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S+ 2H+ 可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，故 设溶液中Fe3+为x (molL-1)，则15.计算说明 Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0.l molL-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+ lg1lg6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.11。Co(NH3)63+ 的lgllg6为6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。 184 V， 0.401 V，反应为O2 2H2O 4e= 4OH）（提示： ） （参考答案） 答： 又氧电对的半反应为 O2 + 2H2O + 4e 4OH又因在常压下，空气中 分压约为大气压力的22% ,故 ，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。16.计算pH10.0，在总浓度为0.10 molL-1 NH3NH4Cl缓冲溶液中， Ag+Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2络合物的影响。（ Ag-NH3络合物的lg1lg2分别为3.24，7.05； = 0.80 V） （参考答案） 答： 17.分别计算0.100 molL-1 KMn04和0.100 molL-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 molL-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） （参考答案） 答：0.100 molL-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 molL-1 , = 20.100- = 0.100 molL-1说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 18.计算pH3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 molL-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH3.0时，lgY(H)10.60， 0.77 V） （参考答案） 答： 已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.3219.将一块纯铜片置于0.050 molL-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案） 答： 纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+反应平衡常数为：反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。 20.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 molL-