防腐剂山梨酸.doc

防腐剂山梨酸09级应用化工技术 徐园园 52号 食品中含有丰富的营养物质，很适宜微生物生长繁殖，微生物侵入食品则导致食品腐烂变质。食品防腐剂是抑制物质腐败的药剂。即对以腐败物质为代谢底物的微生物的生长具有持续的抑制作用。重要的是它能在不同情况下抑制最易发生的腐败作用，特别是在一般灭菌作用不充分时仍具有持续性的效果。防腐剂有苯甲酸钠、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、 丙酸钙、双乙酸钠、乳酸钠、对羟基苯甲酸丙酯、乳酸链球菌素、过氧化氢等。在这里我们主要了解一下山梨酸的性质及应用。山梨酸的性质和合成中文名称：山梨酸；己二烯酸；清凉茶酸；2，4-己二烯酸；2-丙烯基丙烯酸化学名称：2，4己二烯酸 分子式：C6H8O2 . 化学式： 英文名称：sorbicacid适应证：用于食品和药剂的防腐。相对分子量或原子量：112.13密度：1.204（19）熔点（）：132135沸点（）：228（分解）闪点（）：127性状：白色针状或粉末状晶体溶解情况：微溶于水，能溶于多种有机溶剂。制备或来源：巴豆醛和丙二酸法、巴豆醛和乙烯酮法、丁二烯法、巴豆醛和丙酮法.巴豆醛和丙二酸法1 这是最早合成山梨酸的方法。该法采用毗吮做溶剂, 将丙二酸和巴豆醛混合加热4-5h, 缩合后再冷却、酸化、脱梭, 得到山梨酸。该法收率32%左右, 若用丙二酸钙代替丙二酸,可以提高收率。该工艺流程简单, 产品易分离, 但收率低,另外由于所用原料丙二酸的生产三废污染严重, 价格贵。丁二烯法3 该法采用丁二烯、乙酸为原料, 制得乙烯基-丁内醋, 后者在酸性催化剂作用下, 开环得到山梨酸。该法是前联邦德国开发的合成路线, 我国在这方面的研究也取得一定进展。该法收率较高, 是合成山梨酸的新途径。丁二烯法3 该法采用丁二烯、乙酸为原料, 制得乙烯基-丁内醋, 后者在酸性催化剂作用下, 开环得到山梨酸。该法是前联邦德国开发的合成路线, 我国在这方面的研究也取得一定进展。该法收率较高, 是合成山梨酸的新途径。巴豆醛和乙烯酮法 该法是在三氟化硼等催化剂的作用下, 巴豆醛和乙烯酮在0度下反应, 生成己烯酸内醋,再经硫酸水解得到山梨酸。该法技术完善, 收率较高, 原料价廉易得, 是目前国内外研究最多、最普遍采用的生产方法, 美、日、德等国大都采用这条路线生产,只是催化剂和生产工艺上略有不同。缺点是原料乙烯酮有毒, 生产步骤多, 催化剂有腐蚀性。丁二烯法2 该法采用丁二烯、乙酸为原料, 制得乙烯基-丁内醋, 后者在酸性催化剂作用下, 开环得到山梨酸。该法是前联邦德国开发的合成路线, 我国在这方面的研究也取得一定进展。该法收率较高, 是合成山梨酸的新途径。巴豆醛和丙酮法 此法是在Ba(OH)8H2O 催化下, 丙酮和巴豆醛缩合, 得到70%的3,5 -庚二烯-2-酮(KPA)和30%的聚醛树脂, KPA再用次氯酸钠氧化, 氢氧化钠处理, 得到山梨酸钠水溶液,再经酸化得到山梨酸, 收率90%, 同时得到副产物氯仿。此法是前苏联开发的, 工艺流程简单, 产品纯度高, 催化剂价廉易得, 副产物氯仿和聚醛树醋可作为工业产品回收, 适合中小企业的批量生产。 山梨酸的应用3、山梨酸在肉类及豆奶类应用鱼肉制品类: 抑制霉菌的致腐作用, 保持食品长期不腐败。用量为1/7001/1000, 工艺上与山梨酸钾配伍使用或再配以葡萄糖酸内酯, 则效果更好。肉制品类: 当pH 为6 时, 山梨酸防腐效果等同于高浓度亚硝酸盐或更佳, 同时减少致癌性的亚硝酸铵的生成。为此, 普通肉类防腐保鲜常选用山梨酸( 钾) 。水产品类: 能抑制鱼类及制品中因霉菌而致霉变。山梨酸加入量为1/1000, 可大大延长储存时间。香肠品类香肠中的应用干肉、干香肠、熏火腿和其他类似的干肉制品可以浸泡在浓度为515的山梨酸钾溶液中，保持30秒钟。牛肉香肠、猪肉香肠、猪牛肉混合香肠：可以在剁肉环节，按照005008的用量添加山梨酸，制成香肠之后，在香肠表面喷洒浓度为5的山梨酸钾溶液。豆制品类: 豆酱内添加山梨酸后能抑制霉变。在制品制成后, 先加热, 然后加入山梨酸, 添加量1/1000, 豆酱保质好。乳制品类: 以0.075% 山梨酸喷涂/ 浸溃天然奶干酪, 可维护其鲜质度。山梨酸在蔬菜水果、蜜饯糖果保鲜中的应用。蔬菜、水果类：将蔬菜、水果与山梨酸保鲜剂一同放入聚乙烯袋中、密封，在30的情况下保存一个月以上，可以保持蔬菜、水果的绿色度不变。山梨酸保鲜剂的配方为：80份过氧化钙，3份山梨酸，70份沸石，保鲜剂和水果的重量比为120。蜜饯糖果类：杏仁糖、胡桃糖、花生糖或一般的夹心糖，可以按照008015的用量添加山梨酸。对于一些含糖量较高的糖果，则应该提高山梨酸的使用量。果酱制品：果酱、果胶可以添加山梨酸（用量为005）或者相应浓度的山梨酸钾。另外，也可以在物料的表面喷洒浓度为2的山梨酸钾溶液。橘子酱当物料的糖度为5时，可以添加山梨酸（用量为0.25克千克）。在熬煮橘子酱时，因为pH值较低，山梨酸容易挥发，从而降低山梨酸的实际含量，所以，在熬煮完之后，应该向橘子酱中补加山梨酸。山梨酸在糕点保鲜中的应用。山梨酸可以直接加入面粉或者面团之中，用量一般为01015（以面粉的重量计）。在使用山梨酸钾时，应该先将山梨酸钾溶解于水或者牛奶之中，然后添加到面粉或者面团之中，山梨酸钾的使用量为01302（以面粉的重量计）。将山梨酸及钾盐用于淀粉类制品中时，最好事先用少量的醋对物料进行酸化，这样的效果会好。山梨酸在干酪保鲜中的应用。硬干酪：用浓度为2040的山梨酸钾溶液喷洒物料，或者将物料浸泡在山梨酸钾溶液之中。干酪粉：可以直接添加粉末状山梨酸或者山梨酸钙。食盐盐化干酪：使用山梨酸钾的方法有3种，一是在盐溶液中加入山梨酸钾，用量为0210，然后用这种盐溶液来制作干酪；二是在干酪成品出售之前，用浓度为10的山梨酸钾溶液浸泡或喷洒。三是用含有一定量酒精的山梨酸溶液浸泡或者喷洒干酪。新鲜干酪：将山梨酸粉末（用量为00501）直接和干酪混合；或者将山梨酸钾配成溶液，然后加入干酪之中，山梨酸钾的用量为007013。乳化干酪：在乳浊剂溶化过程中添加山梨酸，用量为00601。包装干酪：有些干酪的熟化过程是在由聚酯酸乙烯涂层组成的包装袋中进行，可以在干酪中加入一定量的山梨酸、山梨酸钾或者山梨酸钙。山梨酸在饲料中的应用在饲料加工方面, 山梨酸可用作饲料添加剂山梨酸对抑制饲料中霉菌的生长, 尤其是对抑制形成黄霉素有良好的效果。因此, 添加山梨酸可有效地防止饲料腐败变质, 同时在动物肠道内仍有抗微生物生长的作用, 山梨酸的中性味道, 更适合用于饲料中, 因为动物对食品口味改变比人类更敏感。作为不饱和脂肪酸, 可视为饲料的成分, 易消化, 对动物无任何不良影响。山梨酸在在日用化工方面应用美容化妆品的防腐,在洗涤剂与化学纤维涂料工业中常用的抗老化助剂。作为干性油的添加剂, 还能制造增塑剂与润滑油的中间体以及增强汽油的( 防爆等级) 辛烷值, 也可用作粘结剂及粘胶材料的添加剂。在合成橡胶工业上山梨酸用作异戊二烯橡胶的热稳定剂, 胶粘和粘合剂的添加组分。在农业方面用于合成杀虫剂和昆虫引诱剂及农药复配能取得减毒增效作用等。山梨酸还广泛应用于复配型防腐剂, 如山梨酸钾、焦磷酸钠、酸式焦磷酸钠、聚磷酸钠、单甘油脂山梨酸醇脂肪酸酯、葡萄糖酸-内酯、富马酸、蔗糖酯、dL-苹果酸等复配成适用于不同食品的复配型防腐剂。注意事项（1）山梨酸只有透过细胞壁进入微生物体内才能起作用，分子态的抑菌活性比离子态强。当溶液pH小于4时，抑菌活性强，而pH大于6时，抑菌活性降低。（2）山梨酸与过氧化氢溶液混合使用时，抗微生物活性会显著增强。（3）山梨酸主要对霉菌、酵母和好气性腐败菌有效，而对厌气性细菌和乳酸菌几乎无作用。山梨酸在微生物数量过高的情况下发挥不了作用，因此它只适用于具有良好的卫生条件和微生物数量较低的食品的防腐。（4）山梨酸为酸型防腐剂，其作用受pH值影响。但它的酸性较苯甲酸弱，适宜pH范围较苯甲酸广。配制山梨酸溶液时，可先将山梨酸溶解在乙醇、碳酸氢钠或碳酸钠的溶液中，随后再加入食品中。溶解时不要使用铜、铁容器。（5）山梨酸为酸型防腐剂，其作用受pH值影响。但它的酸性较苯甲酸弱，适宜pH范围较苯甲酸广