羧甲基淀粉钠取代度的测定方法.doc

华唯纤维素有限公司地址：山东省滨州市邹平县好生镇工业园区 联系人：马建军 联系方式甲基淀粉取代度的测定方法（）灰化法： 1原理经纯化后的羧甲基淀粉在（700土25）灼烧灰化后得到残渣氧化钠，然后用酸碱滴定氧化钠含量，并按氧化钠含量计算取代度。2仪器与试剂（1）高温炉（01000），滴定管（50ml），烧杯（300ml），3#玻璃砂芯坩埚（30ml），抽滤瓶（1000ml），抽气泵。（2） 0.lmolL NaOH标准溶液，0.lmolL HCl标准溶液，0l甲基红。3操作步骤称取 1.2g左右样品置于300ml烧杯中，加入 20ml 0.5molL HCl溶液酸化，充分搅拌 15min至没有颗粒，加数滴酚酞指示剂，再用 0.5molL NaOH溶液中和至红色，继续搅拌至试样溶解，再滴人 3滴0.5molL NaOH溶液。边搅拌边滴加 95乙醇溶液，当试液中出现白色沉淀后，迅速加入约 200ml 95乙醇溶液，便析出沉淀。停止搅拌，在水浴上加热，使沉淀清晰粗大。将沉淀移入3#玻璃砂芯坩埚中，过滤，先用80乙醇洗涤数次（约100ml），然后用95乙醇洗3次（约60ml），吸干，移入烘箱内，在105烘至质量恒定（约3h），冷却称量。将称量后的干纯CMS倒入干燥的30ml瓷坩埚中，在高温炉内，徐徐升温至700，保持30min，取出冷至室温。用少量蒸馏水润湿灼烧物，再用 100ml蒸馏水分数次洗，并移至250ml烧杯中，在电炉上缓缓加热至沸，保持5min。加甲基红指示剂 23滴，用 0.lmolL HCl标准溶液滴定至终点。4. 结果计算式中 HCl滴定时消耗的 HCl标准溶液体积（ml）CHCl HCl标准溶液的浓度（molL）m样品质量（g）（二）酸洗法：1原理羧甲基淀粉试样用酸溶液充分洗涤，使其全部转化成酸式CMS（HCMS），然后加入已知过量的NaOH标准溶液，使HCMS与NaOH发生中和反应，再用标准HCl溶液返滴剩余的NaOH，从而测得CMS的取代度。或者不是加过量NaOH标准溶液后进行滴定，而是直接用标准Na0H溶液滴定。2仪器与试剂（1） 电磁搅拌器，滴定管（50ml），烧杯（50ml）。（2） 2mol/L HCl溶液（用 70%甲醇群溶液配制），0.1mol/L NaOH标准溶液， 0.1molL HCl标准溶液，0.1酚酞指示剂。3. 操作步骤准确称取0.5g样品，置于50ml 小烧杯中，加入2ml/L HCl溶液40ml，用电磁搅拌器搅拌3h。过滤，再用80甲醇溶液洗涤酸化后的样品，至洗涤液中不含氯离子。用 0.lmolL NaOH标准溶液40ml溶解，在微热条件下，使溶液呈透明状，立即用0.1 mol/L标准HCl溶液反滴至酚酝指示剂的红色刚退去。或者用甲醇洗至无氯离子后，将滤饼定量地转移至一干烧杯中，用100ml水分散，在沸水浴中加热 15min，冷却，用0.lmolL NaOH标准溶液滴定至酚酞指示剂变粉红色为止。4. 结果计算式中 m样品质量（g）（三）络合滴定法：1. 原理羧甲基淀粉上的羧基可以定量与铜离子发生沉淀反应。先向样品中加入已知过量的铜标准溶液，使沉淀完全后，过滤，在pH7.58时，用EDTA标准溶液滴定过量的铜，即可推导出羧甲基的取代度。2仪器与试剂容量瓶（250ml），移液管（100ml），滴定管（50ml），抽滤装置1套。0.0l molL CuSO4溶液，0.05molL EDTA标准溶液，NH4Cl缓冲溶液（pH5.2，10gNH4Cl溶于 1L水中），紫脲酸铵指示剂（0.1g紫脲酸铵与10gNaCl一起研匀）。3操作步骤准确称取约0.5g样品于100ml烧杯中，加入1ml乙醇湿润样品后，加50ml水，20mlNH4Cl缓冲溶液，再用0.1molLHCl或0.1molL NaOH将溶液pH调至7.58.0。转移至 250ml容量瓶中，加入50mlCuSO4溶液，摇匀，放置15min。稀释至刻度，摇匀，过滤，取滤液 100ml，用紫脲酸铵作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。相同条件下测硫酸铜溶液空白。4. 结果计算式中m称样量（g）（四）沉淀法：1. 原理羧甲基淀粉与硝酸铀酰试剂定量反应生成沉淀（UCMS）： 沉淀灼烧后生成U3O8，根据U3O8的质量可以推导出羧甲基淀粉的取代度。2. 仪器与试剂（l）磁坩埚（带盖），高温马福炉，烘箱，玻璃砂芯坩埚。（2） 4硝酸铀酰：溶解40gUO2（NO3）2?6H2O于800ml蒸馏水后，稀释至1L；95乙醇或无水甲醇。3. 操作步骤准确称取试样0.250.50g，置于60ml烧杯中，用乙醇湿润样品，在 5070水浴上不断搅拌下，将样品分散在 100ml蒸馏水中，溶解完全后，加300ml蒸馏水，升温至5070，用滴管加入硝酸铀酰溶液约25ml。加毕，撤去水浴，继续搅拌510min。停止搅拌，使沉淀析出。通过玻璃砂芯坩埚倾滗滤去清液，每次用 200m1水洗涤烧杯中的沉淀，共洗 3次，再用 100ml乙醇洗两次。用乙醇将沉淀全部转移至坩埚中，真空过滤，尽可能除去沉淀中的液体。在130烘箱中烘至质量恒定（约1h），称沉淀的质量（为UCMS的质量）。将沉淀尽可能地转移至带盖的磁坩埚中，重新称量。在750800马福炉中灼烧至暗绿色U3O8，一般需2030min。冷却、称量U3O8的质量。4. 结果计算(UCMS中UO2的含量，g/g)式中 0.9 61 U3O8与UO2换算系数1351/2UO3摩尔质量（gmol）1921mol淀粉增加的质量也即（16213557）-162m U3O8-灼烧后U3O8的质量（g）m UCMS沉淀在 130烘干转移至磁坩埚中重新称量的质量（g）（五）分光光度法：1. 原理CMS和羟基乙酸在 100的浓硫酸溶液中都可定量地释放甲醛，甲醛与特定试剂生成咕吨鎓染料，其溶液的吸光度服从朗伯一比耳定律，适用于任何取代度的CMS。其取代度按下式计算：式中m与1g CMS样品相当的羟基乙酸量（g）76羟基乙酸摩尔质量（gmol）57CH2COOH摩尔质量（gmol）2.6-氨基-1-萘酚-3-磺酸法（J酸法）2仪器与试剂 分光光度计，25ml具塞比色管，恒温水浴锅。0.25molL NaOH溶液。 1J酸溶液：将 1gJ酸置于 100ml容量瓶中，用 10ml蒸馏水分散后，置冷水浴中用浓硫酸定容。羟基乙酸溶液：1g羟基乙酸溶于 100ml蒸馏水中作为贮备液，用NaOH溶液中和。再由它配制成一系列含15100gml的羟基乙酸标准溶液。30醋酸铵溶液。3操作步骤 确称取CMS试样0.1g，用0.25molL NaOH溶液溶解，转移至 250ml容量瓶中定容。分别移取 15100gml羟基乙酸标准溶液于25ml具塞比色管中，各加入1J酸0.5ml及浓H2SO45ml，充分振摇后于沸水浴上加热1h，此时溶液呈棕黄色。将比色管冷至室温，滴加30NH4Ac溶液，使各比色管内溶液至刻度，溶液变成蓝色，用分光光度计于620nm处以试剂为空白测定吸光度。取1ml样品溶液按标准溶液的测定操作测出吸光度，从标准曲线上求出羟基乙酸含量，进而计算出CMS的取代度。4. 铬变酸法（1，-二羟萘-3，6-二磺酸法）仪器同上，0.1铬变酸溶液。测定步骤基本同J酸法，仅将显色剂改用0.1铬变酸，浓H2SO4改为1ml，水浴加热时间缩短为0.5h。显色后溶液为紫色，在570nm处测吸光度。此法形成的有色络合物较J酸稳定。（六）电导法：1. 原理样品溶解后，加入已知的过