污染监控中心项目分析监测方法(201009).doc

污染监控中心项目分析监测方法1 污水COD（快速测定仪法）1.1 仪器1.1.1 COD快速测定仪（TL-1A）1.1.2 分光光度计(721)1.1.3 水浴塑料盆1.1.4 14ml专用刻度试管及试管架（若干）1.1.5 1.00ml专用刻度吸管（2只）1.1.6 5.00ml专用刻度吸管（2只）1.1.7 吸耳球1.2 试剂1.2.1 专用氧化剂1.2.2 专用催化剂1.2.3 氯掩蔽剂:称取20g硫酸汞溶于1:10稀硫酸中，定容至100ml,摇匀，并使之充分溶解（如难溶可在电炉上稍微加热使其溶解）备用。1.3 操作步骤1.3.1 加入待测水样：向一系列反应管中3.00ml待测溶液，若COD1000mg/L，需适当稀释至COD1000mg/L，以蒸馏水为空白。1.3.2 加掩蔽剂、氧化剂：依次向每支反应管中加入6滴氯掩蔽剂，再依次向每支反应管中加入1.0ml专用氧化剂，摇匀。1.3.3 加入催化剂：用5ml刻度吸管垂直快速加入5.0ml专用催化剂使用液，如发现溶液上下颜色不均，说明加入方法不当，可具塞摇匀。否则，将引起加热过程飞溅！1.3.4 加热消解：将反应管依次置入仪器上部加热孔内（严禁反应管盖塞加热！）。待温度指示回升到1650.5时，按动“回零”键，此时，仪器显示由标准时间变为计时状态，对恒温消解反应进行计时。1.3.5 冷却：经10分钟后，仪器自动发出呼叫，此时，将反应管依次取出，置于试管架上，进行空气冷却1分钟左右，然后进行水冷至室温。1.3.6 加水冷却：依次向每支反应管中加入蒸馏水3.00ml，盖塞摇匀。操作完成后，将反应管连同试管架一并放入水槽内冷却至室温，准备比色。1.3.7 比色：于波长610nm处，用30mm光程的比色皿，以蒸馏水样为空白参比（吸光度为零），测定各溶液的吸光度。1.3.8 计算：COD值（mg/L）=aX+ba值：标准曲线斜率，一般取1470作为经验系数。X值：溶液吸光度。b值：标准曲线截距，一般取0。2 污水挥发酸（VFA）2.1 所需仪器：2.1.1 500ml三角烧瓶一只。2.1.2 250ml三角烧瓶一只。2.1.3 可调电炉一台。2.1.4 蛇形冷凝管一支。2.1.5 100ml量筒一只。2.1.6 125ml滴瓶一只。2.1.7 50ml碱式滴定管一支。2.2 所需试剂：2.2.1 1%酚酞指示液（称取1g酚酞加100mL 95%乙醇充分溶解后备用）。2.2.2 10%NaOH溶液（称取100g的片状NaOH用水稀释至1L）。2.2.3 10%的磷酸溶液（称取70m1密度1.7g/cm的磷酸用水稀释至1L）。2.2.4 0.1000N的NaOH标准溶液。配制方法：称取110g氢氧化钠，溶于100ml无CO2的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密封放置至溶液清亮，取上清液5.4ml，用无CO2的水稀释至1000ml，摇匀。标定方法：取105-110烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾0.75g，溶于50ml无CO2的水中,加2滴1%酚酞指示液，用配制好的NaOH溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30秒钟不褪色，同时做空白试验。计算公式：氢氧化钠标准滴定液的浓度C（NaOH），数值以摩尔每升（mol/L）表示，按下式计算：C（NaOH）=m*1000/(V1-V2)*M式中：m邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克（g）；V1氢氧化钠溶液的体积的数值，单位是毫升（mL）；V2空白试验氢氧化钠溶液的体积的数值，单位是毫升（mL）；M邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M（KHC8H4O4）=204.22。2.3 分析方法：2.3.1 取水样Vs （50ml）于250ml三角烧瓶中，加50ml蒸馏水，再加3滴酚酞指示液，用10%NaOH调至粉红色；2.3.2 于电炉上蒸馏，收集馏出液40ml（具体视情况而定，在蒸馏瓶口用PH=6.48.0的灵敏试纸测定气体的PH值，若PH8.0，即可停止蒸馏），弃去；2.3.3 于250ml三角烧瓶中补加40ml蒸馏水和10ml10%的磷酸溶液；2.3.4 继续在电炉上蒸馏，用预先加入10ml蒸馏水的100ml量筒接收，注意蒸馏导管出口须浸没在接收瓶液面以下，收集至馏出液达80ml；2.3.5 待蒸馏瓶冷却后，加入50ml蒸馏水再次蒸馏，将上次80ml馏出液转移至250ml三角瓶中作为吸收液，蒸馏至剩余1020m1为止。2.3.6 将上述馏出液加10滴酚酞指示液，用0.1N的NaOH标准溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30S不褪色。2.3.7 记录所消耗的NaOH标准溶液体积V1。2.3.8 全程序做空白测定，记录所消耗的NaOH标准溶液体积V0。2.3.9 计算：VFA=（V1-V0）*C*M*1000/Vs(mg/L)备注：V1样品消耗的NaOH标准溶液体积V0空白消耗的NaOH标准溶液体积CNaOH标准溶液浓度MNaOH的摩尔质量Vs样品体积3 PH值的测定3.1 试剂配制用于校准仪器的标准缓冲溶液，按下表规定的数量称取试剂，溶于25水中，在容量瓶内定容至1000ml。水的电导率应低于2us/cm，临用前煮沸数十分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50 ml冷却的水，加1滴饱和氯化钾溶液，如PH在6-7之间即可用于配置各种标准溶液。标准物质PH（25）每1000ml水溶液中所含试剂的质量（25）邻苯二甲酸氢钾4.00810.12gKHC8H4O4磷酸二氢钾+磷酸氢二钠6.8653.388Gkh2PO4（2）+3.533gNa2HPO4（2，3）四硼酸钠9.1803.80gNa2B4O710H2O（3）说明：（1）在110-130烘干2h；（2）用新煮沸过的无二氧化碳水3.2 测定步骤3.2.1 仪器校准：将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器温度补偿旋钮调至该温度处。选用与水样PH值相差不超过2个PH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入第二个标准溶液中，其PH值约与前一个相差3个PH单位。如测定值与第二个标准溶液PH值之差大于0.1PH值时，需重新检查仪器、电极或标准溶液，直至三者均无异常情况时方可测定水样。3.2.2 水样测定：先用蒸馏水仔细冲洗电极，再用滤纸吸干电极（或用待测水样冲洗），然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录PH值。3.2.3 注意事项：l 电极在测量前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校准，为取得更正确的结果，已知pH值要可靠，而且其pH值愈接近被测值愈好。l 取下电极保护帽后要注意，在塑料保护栅内的敏感玻璃泡不与硬物接触，任何破损和擦毛都会使电极失效。l 测量完毕，不用时应将电极保护帽套上，帽内应放少量补充液，以保持电极球泡的湿润。l 复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液（附件有：内装3M氯化钾小瓶一只，用户只需加入25ml蒸馏水摇匀，此溶液即为外参比补充液），补充液可以从上端小孔加入。l 电极的引出端，必须保持清洁和干燥，绝对防止输出两端短路，否则将导致测量结果失准或失效。l 电极应与输入阻抗较高的酸度计（1012）配套，能使电极保持良好的特性。l 电极避免长期浸在蒸馏水中或蛋白质和酸性氟化物溶液中，并防止有机硅油脂接触。l 电极经长期使用后，如发现梯度略有降低，则可把电极下端浸泡在内4%HF（氢氟酸）中3-5秒钟，用蒸馏水洗净，然后在氯化钾溶液中浸泡，使之复新。l 被测溶液中如含有易污染敏感球泡或堵塞液接界的物质，而使电极钝化，其现象是敏感梯度降低，或读数不准。如此，则应根据污染物质的性质，以适当溶液清洗，使之复新。l 选用清洗剂时，如能溶解聚碳酸树脂的清洗液，如四氯化碳，三氯乙烯，四氢呋喃等，则可把聚碳酸树脂溶解后，涂在敏感玻璃球泡上，而使电极失效，请慎用！4 悬浮物（总固体-可溶性盐）的测定4.1 步骤4.1.1 滤纸的准备：用前用蒸馏水洗滤纸，以除去可溶性物质，再烘干至恒重。4.1.2 蒸发皿的准备：用前用蒸馏水冲洗蒸发皿，再烘干至恒重。4.1.3 取两份50 ml混合均匀的水样，一份倒入蒸发皿中于水浴锅上蒸干；另一份用定量滤纸进行过滤，将滤液倒入另一蒸发皿中于水浴锅上蒸干。4.1.4 将水浴锅中蒸干的蒸发皿放入烘箱中，将温度旋钮调至105-110范围内，烘干至恒重称重。4.2 计算：悬浮物（mg/l）=（A-B）10001000/VA：总固体重量（g）B：可溶性盐的重量（g）V：水样体积（ml）4.3 注意事项恒重是指两次称重相差不超过0.0005g。5 溶解氧(DO)的测定5.1 试剂配制5.1.1 硫酸铜氨基磺酸抑制剂：溶解32g氨基磺酸（NH2SO2OH）于475ml水中；溶解50g硫酸铜（CuSO45H2O）于500ml水中，将两液混合，并加入25ml冰乙酸，混匀。5.1.2 硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO44H2O或364gMnSO4H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生兰色。5.1.3 碱性碘化钾叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300400ml水中；溶解150g碘化钾（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。5.1.4 1+5硫酸溶液（v/v）5.1.5 1%（m/v）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。5.1.6 0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105-110烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5.1.7 硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用0.0250lmol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250 ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml重铬酸钾标准溶液(0.02500mol/L)、5ml1+5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5分钟后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至兰色刚好褪去为止，记录用量。M=10.000.02500/V式中，M：硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/l）；V：滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（ml）。5.1.8 硫酸（分析纯，密度1.84）5.2 测定步骤5.2.1 于1000ml具塞细口瓶中，用虹吸法注满水样并溢出1/3左右。用吸管于液面下加入10ml硫酸铜-氨基磺酸抑制剂，盖好瓶塞，颠倒混匀。静置，待沉淀物下沉后，将其上清液虹吸至溶解氧瓶内（防止水样中有气泡）。5.2.2 用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸锰溶液、2ml碘化钾-叠氮化钠溶液，盖好瓶塞，颠倒数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降至瓶底。5.2.3 轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5分钟。5.2.4 吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至兰色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠用量。5.2.5 计算溶解氧（O2，mg/l）=MV81000/100式中M硫代硫酸钠溶液浓度（mol/l）V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml）6 污泥浓度（MLSS）的测定6.1 步骤6.1.1 蒸发皿的准备：用前用蒸馏水冲洗蒸发皿，再烘干至衡重。6.1.2 取100 ml混合均匀的水样，放入离心机中离心，使溶液中悬浮物完全沉降，去除上清液，将沉淀连同蒸馏水冲洗液倒入蒸发皿中，于水浴锅上蒸干。6.1.3 将水浴锅中蒸干的蒸发皿放入烘箱中，将温度旋钮调至105-110范围内，烘干至恒重称重。恒重是指两次称重相差不超过0.0005g。6.2 计算：污泥浓度（mg/l）=（A-B）10001000/100式中A总重量（g）B蒸发皿的重量（g）100水样体积（ml）7 微生物镜检7.1 步骤7.1.1 仪器准备：用水充分清洗干净载玻板及盖玻片，用擦镜纸擦干待用。7.1.2 用500ml烧杯分取适量氧化沟中混合液，搅拌均匀后滴加一滴混合液于载玻板上，用盖玻片小心盖上（防止气泡产生影响观察）后，将载玻板放显微镜下，打开光灯，调整光距进行观察。7.1.3 详实记录微生物的种类、数量，并根据生物相对污泥状况作出评价。8 污水氨氮的测定8.1 试剂配制8.1.1 无氨水：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。8.1.2 纳氏试剂：称取16g氢氧化钠，溶于50ml水中，充分冷却到至室温。另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。8.1.3 酒石酸钾钠溶液称取50g酒石酸钾钠（KnaC4H4O64H2O）溶于100 ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。8.1.4 氨标准贮备溶液称取3.819g经100干燥过的氯化铵（NH4CL）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。8.1.5 氨标准使用溶液称取5.00 ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。8.1.6 1mol/l 盐酸溶液。8.1.7 1mol/l 氢氧化钠溶液。8.1.8 硫酸溶液：0.01mol/l。8.1.9 轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500下加热，以除去碳酸盐。8.1.10 吸收液：吸取20g硼酸溶于水，稀释至1L。8.1.11 0.05% 百里酚蓝指示液（pH6.07.6）8.2 测定步骤8.2.1 蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯式烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氮为止，弃去瓶内残液。8.2.2 分取250ml水样（如氨氮含量高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯式烧瓶中，加数滴 百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25 g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200ml 时，停止蒸馏。定容至250ml。 8.2.3 校准曲线的绘制吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0 ml氨标准使用液于50 ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10分钟后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。8.2.4 水样的测定分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/l氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10分钟后，同校准曲线步骤测量吸光度。8.2.5 空白试验以无氨水代替水样，作全程序空白测定。8.2.6 计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。氨氮（N，mg/l）=m1000/V式中，m：由校准曲线查得氨氮量（mg）；V：水样体积（ml）8.2.7 注意事项：纳式试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。滤纸中常含痕量氨盐，使用时注意用无氨水洗涤。9 污水中可溶性磷、总磷的测定9.1 原理：在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应，生成磷钼杂多酸。当加入还原剂氯化亚锡后，则转变成蓝色络合物，通常称为钼蓝。本法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为0.6mg/L。9.2 试剂配制9.2.1 5%（m/V）过硫酸钾溶液9.2.2 钼酸铵溶液：称取8.25g钼酸铵溶于约75ml水中，另量取100ml浓硫酸徐徐注入300ml水中。冷却后，将钼酸铵溶液在搅拌下注入硫酸溶液中，加水至500ml，贮于聚乙烯瓶中，如浑浊或变色则应重配。9.2.3 氯化亚锡溶液：称取0.5g氯化亚锡，加2.5ml浓硫酸使完全溶解，得透明溶液（必要时放置过夜或稍稍加温）后，加水稀释至25ml，加一粒金属锡，置冷暗处，一周后重配。9.2.4 磷酸盐贮备溶液：将磷酸二氢钾（KH2PO4）于110干燥2h，在干燥器中放冷。称取0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0g磷（以P计）。9.2.5 磷酸盐标准溶液：吸取10.00ml磷酸盐贮备溶液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含2.00g磷。临用时现配。9.3 仪器9.3.1 医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅(1-1.5kg/cm2)9.3.2 50ml(磨口)具塞刻度管9.3.3 500 ml玻璃烧杯9.3.4 可见分光光度计9.4 测定步骤9.4.1 消解吸取25.0ml水样(必要时,酌情少取水样,并加水至25ml,使含磷量不超过30ug),于 50ml具塞刻度管中,加过硫酸钾溶液4ml,加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧,以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或压力锅中加热，待锅内压力达1.1kg/cm2（相应温度为120度）时，保持30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷。试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。9.4.2 标准曲线的绘制取数支50 ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，加水至标线。显色：向比色管中加入5ml钼酸铵溶液，混匀。加入0.25ml氯化亚锡溶液，充分混匀。测量：室温（20）放置15分钟后，用20mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度空白管为参比，测量吸光度。9.4.3 样品测定：分取适量水样（使含磷不超过30g）于比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制标准曲线的步骤进行显色、测量。减去空白试验的吸光度，并从标准曲线上查得磷含量。9.5 计算正磷酸盐（P，mg/l）=m/V式中，m