EDTA配位滴定法测水泥中一氧化锰含量.doc

EDTA配位滴定法测水泥中一氧化锰含量1 实验原理在碱性溶液中, 试样中的Mn2+易被氧化成Mn4+而形成MnO (OH)2 沉淀。当溶液中有辅助配位剂( 如三乙醇胺或酒石酸钾钠) 存在时, 于碱性溶液中Mn2+被空气氧化成Mn3+而不生成沉淀。在Fe3+、Al3+、TiO2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+等离子共存的试样溶液中, 用EDTA配位滴定Mn2+的原理是: 在溶液中加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+、TiO2+; 调整溶液pH 值, Mn2+被空气氧化成Mn3+, 并与三乙醇胺生成Mn3+- TEA绿色配合物; 然后在pH=10 时加入足够量的氟化铵, 使Ca2+、Mg2+生成相应的氟化物沉淀; 再加盐酸羟胺将Mn3+- TEA 配合物中的Mn3 +还原成Mn2+, 以K- B 为指示剂, 用EDTA 标准滴定溶液进行滴定。其反应式为:Mn2+H2Y2-=MnY2-+2H+。2、 实验仪器及药品坩埚、表面皿、滴定管EDTA 标准滴定溶液( 0.015mol /L) ; 氟化铵溶液( 250g/L) ; 三乙醇胺( 1+2) ; 氨水( 1+1) ; 氨水- 氯化铵缓冲溶液( pH=10) ; 盐酸羟胺( 固体) ; 酸性铬蓝K- 萘酚绿B 混合指示剂3、 实验步骤3.1 试样溶液的制备称取在105110烘干过的试样约0.5g( 精确至0.0001g) ,置于银坩埚中, 放入已升温至650700的马弗7gNaOH 熔剂, 再在650700的高温下熔融25min, 取出, 放冷。将坩埚放入盛有100ml 近沸腾水的烧杯中,盖上表面皿, 适当加热, 待熔块完全浸出后, 取出坩埚, 用水冲洗坩埚和盖, 在搅拌下一次性加入2530ml 盐酸, 加入1ml 硝酸, 用热盐酸( 1+5) 及水将坩埚和盖洗净。将溶液煮沸使溶液澄清, 冷至室温后, 移入250ml 容量瓶中, 用水稀释至标线, 摇匀。此溶液A 可供测定试样中MnO、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO 等组分含量。3.2 分析步骤吸取上述溶液A50ml 移入400ml 烧杯中, 加水约200ml 稀释,加入10ml 三乙醇胺( 1+2) , 用氨水( 1+1) 调整溶液pH 值至近10 后, 加入25ml 氨氯化铵缓冲溶液( pH=10) , 搅拌, 加入35ml 氟化铵溶液( 250g/L) , 放置23min, 再加入约1g盐酸羟胺, 搅拌使其溶解, 加入适量的K- B 混合指示剂, 溶液呈酒红色,立即用0.015mol /LEDTA 标准滴定溶液滴定至纯蓝色。3.3 结果表示一氧化锰的质量百分数按下计算:XMnO= TMnOV5m1000100 ( 1)式中: TMnO每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于一氧化锰的毫克数V滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积, mlm试样质量, g4、 操作注意事项( 1) 由于CaF2、MgF2 的溶解度比较大, 必须加入足够量的氟化铵沉淀剂并放置23min, 使钙、镁沉淀完全。( 2) 在加入三乙醇胺后, 用氨水( 1+1) 调pH 值时, 应在搅拌下逐滴加入, 如果加入太快, 则由于Mn3+-TEA 配合物的生成速度缓慢, 仍有生成MnO(OH)2 沉淀的可能。( 3) 试样溶液加入盐酸羟胺和指示剂后, 应立即滴定, 放置过久Mn2+易被重新氧化而引入误差, 加入盐酸羟胺后的操作在5min 内完成, 终点时滴定速度放慢, 加强搅拌。( 4) 因对于0.015mol /LEDTA 标准滴定溶