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天然药物化学集锦一 简答题1、人参总皂苷经Smith降解后所得的A、B、C型苷元各是什么？答：A型为20（S）-原人参二醇，B型为20（S）-原人参三醇，C型为齐墩果酸。2、根据糖和苷元的连接方式可将强心苷分为哪三类？答：强心苷类成分糖和苷元的连接方式有三种类型：型：苷元-（2、6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）y型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y型：苷元-（D-葡萄糖）y3、简述黄芩在贮存过程中变绿的原因。答：黄芩中主要有效成分为黄芩苷（黄色），在贮存过程中会被酶水解生成黄芩素，黄芩素分子中具有邻三酚羟基，性质不稳定，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色。黄芩变绿后，有效成分受到破坏，质量随之降低。4、生物碱的碱性来源是什么？其碱性常用何值表示，碱性强弱有何规律？答：氮原子上的孤对电子；pka值表示；pka越大碱性越强。5、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？答：石灰乳：调碱性；沉淀多羟基杂质硼砂：保护邻二酚羟基6、 根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些？答：（1）结晶及重结晶（2）沉淀法，如铅盐沉淀法，酸溶碱沉法，碱溶酸沉法，溶剂沉淀法等。（3）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度，使用最多的是盐析法。7、天然产物生物合成的途径有哪些？答：醋酸-丙二酸途径：这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。甲戊二羟酸途径：如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。 桂皮酸途径：生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。氨基酸途径：大多数生物碱类成分由此途径生成。 复合途径：8、 影响苷键酸催化裂解的因素有哪些？答： 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: N-苷O-苷S-苷C-苷 糖对酸水解的影响：a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b 酮糖苷较醛糖苷易水解。c 五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。d 2、3-去氧糖苷2-去氧糖苷3-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。 苷元对酸水解的影响：a芳香族苷较脂肪族苷易水解。b苷元为小基团苷键横键比竖键易水解，即e a苷元为大基团苷键竖键比横键易水解，即a e9、说明苷键四种催化水解的不同特点。答：酸催化水解反应 ：酸催化水解是苷键先质子化，然后断键生成糖阳离子中间体，然后在水中溶剂化而成糖。因此，苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、-吸电子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况氧化开裂法：用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。10、 醌类化合物有哪些重要显色反应？答：（1）Feigl的反应；醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。（2）无色亚甲蓝显色试验；无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。（3）Borntrager反应；在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。（4）Kesting-Craven反应；当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。（5）与金属离子的反应；蒽醌类化合物如具有-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核上只有一个-OH或一个-OH或二个OH不在同环上，显橙黄色至橙色；如已有一个-OH，并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至紫色。11. 萜类化合物的分类依据是什么？什么是挥发油？挥发油的成分类型一般可分为哪四种？答：萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称，在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。挥发油的成分类型一般可分为四种，即脂肪族化合物、萜类化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。12. 提取挥发油的方法有哪些？举出你熟悉的含有挥发油的五种药材名称。答：蒸馏法、溶剂提取法、冷压法。丁香、茴香、柠檬、细辛、穿心莲、青蒿等。13、如何区别三萜皂苷和甾体皂苷，怎样在滤纸上区分三萜皂苷和甾体皂。答：可用Liebermann-Burchard反应区别三萜皂苷和甾体皂苷，三萜皂苷最后显蓝色，甾体皂苷最后显污绿色。滤纸上区分可采用三氯乙酸反应。将样品溶液滴在滤纸上，喷三氯乙酸溶液，然后加热，滴有甾体皂苷滤纸加热至60，显红色后渐变为紫色，而滴有三萜皂苷滤纸片则需加热至100才显此变化。14、按水解后苷元结构分类，皂苷可分为几类，每类又分为几小类，它们的名称是什么？答：甾体皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷异螺甾烷 呋甾烷醇型 呋喃螺甾烷醇型三萜皂苷：五环三萜：齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆烷型木栓烷型四环三萜：达玛烷羊毛脂烷甘遂烷环阿屯烷葫芦烷楝烷型15. 哪几类试剂可以用于检测甲型强心苷？答：亚硝酰铁氰化钠试剂；间二硝基苯试剂；3,5-二硝基苯甲酸试剂；碱性苦味酸试剂。16. 详细叙述影响生物碱碱性强弱的因素。生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3sp2sp。2）诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度，如：碱性强弱次序是：二甲胺（pKa10.70） 甲胺（pKa10.64） 氨（pKa9.75）3）诱导-场效应：生物碱分子中同时含有两个氮原子时，即使其处境完全相同，碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后，就产生一个强的吸电基团+NHR2 。此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应：诱导效应和静电效应。前者通过碳链传递，且随碳链增长而渐降低。后者则通过空间直接作用，故又称为直接效应。二者可统称为诱导-场效应。若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时，则直接效应对其碱度的影响就更显著。若空间上相距较远，彼此受诱导-场效应的影响较小。4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱。生物碱中常见的p-p共轭效应主要有三种类型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。苯胺型：苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成 p-p共轭体系，碱性（pKa4.58）比相应的环己胺（pKa10.14）弱的多。烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：酰胺型：若氮原子处于酰胺结构中，由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p共轭效应，其碱性很弱。注意：氮孤电子对和共轭体系中p电子产生p-p共轭的立体条件必须是二者的p-电子轴共平面。否则，这种共轭效应减弱或消失，都将使碱性增强。5）空间效应：尽管质子的体积较小，但生物氮原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱。6）分子内氢键形成：分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。对具体化合物，上述几种影响生物碱碱性强度的因素，必须综合考察。一般来说，空间效应和诱导效应共存时，前者居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时，往往后者的影响为大。此外，除分子结构本身影响生物碱的碱性强度外，外界因素如溶剂、温度等也可影响其碱性强度。17.常用于中药提取的有机溶剂有哪些？排列其极性大小的顺序。答：常用于提取的有机溶剂有甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯、石油醚等。极性顺序：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯石油醚。名词解释答案，请对照复习题的顺序！第一章 答案（一）一、名词解释1、它是依靠高速行星式旋转产生的离心力使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管中，并使流动相单向、低速地通过固定相，由于不同的物质在两相中具有不同的分配系数，其在柱中的移动速度也不一样，从而实现样品的一种分离方法。2、是指在临界温度和临界压力以上，以接近临界点状态下的流体作为萃取溶剂，利用其在超临界状态下兼有液体和气体的双重性质选择性地溶解其他物质，先将某一组分溶解，然后通过控制温度和压力，使临界流体变成普通气体，被溶物会析出，从而从混合物中得以分离地技术。3、是指以超声波辐射压强产生的骚动效应、空化效应和热效应，引起机械搅拌、加速扩散溶解的一种新型的利用外场介入的溶剂强化提取方法。4、植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、 丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些 氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。第一章 答案（二）一、名词解释1、流动相的极性是非极性的，而固定相的极性是极性的。2、固定相的极性小，而流动相的极性大。3、是指在常温下以一定压力和流量，利用不对称微孔结构和半透膜分离介质，以错流方式进行过滤、使溶剂及小分子物质通过，高分子物质和微粒子如蛋白质，水溶性高聚物、细菌等被膜阻流，从而达到分离的目的的一种分离技术。4、1H核因为周围化学环境的不同，其外围电子云密度，以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同，因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域，我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物，将其化学位移定为0，测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值就是质子的化学位移值。第二章 答案一、名词解释1、糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2、非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。3、非糖物质与-糖的端基碳原子连接而成的苷。4、非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。5、原存于植物体中的苷。6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。7、由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。8、由29个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。第三章 答案一、名词解释1、利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。第四章 答案一、名词解释1、黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。第五章 答案一、名词解释1、是一类由苯丙素类氧化聚合而成的天然产物，通常指其二聚物。多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。第六章 答案一、名词解释1、是一类具有芳香气味的油状液体的总称，在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。2、萜类是概括所有异戊二烯的聚合物以及他们的衍生物的总称。3、环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子中带有环烯醚键，是一类特殊的单萜。4、薁是非苯核芳烃化合物，但自然界存在的薁类衍生物，往往多是氢化产物的衍生物。5、挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。6、萜类化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子乙酸经合成产生MVA，它经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯，可互变异构化为焦磷酸，-二甲基丙烯酯。7、一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目对萜类进行分类，含有2个异戊二烯单位的称为单萜。第七、八章 答案一、名词解释1、其C17位连接-内酯的强心苷。2、分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。3、皂苷元上连接两条糖链的皂苷。4、对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。5、是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。6、结构中有酯键的皂苷。7、结构中含有羧基的皂苷。8、强心苷元