论鉴定白芷及其辨别伪品.doc

论鉴定白芷及其伪品的鉴别摘要：通过性状，理化，显微鉴定区分伪品的不同关键词： 来源 化学成分 药理作用 性状鉴别 显微鉴别 理化鉴别前言：蕙兰和白芷在尧、舜、禹时将窜纫成一对称为“蕙芷”代表着中华炎黄子孙上下五千年的文明历史。在中国传统意识中被视为中华民族秀丽山河与繁荣昌盛、领土完整和民族团结的象征和标志。“蕙芷”是我国文华的精华，是中国和人民本身象征。白芷，气味辛温，芳香特甚，最能燥湿。本经所谓长肌肤而润泽颜色者，以温养为义，初非谓通治外疡，可以生肌长肉；乃大明本草竟以治乳痈、发背、瘰疬、痔瘘、疮痍、疥癣，谓为破宿血，生新血，排脓止痛云云。洁古亦谓治头面皮肤风痹燥痒。濒湖且谓色白味辛，性温气厚，阳明主药，痈疽为阳明湿热，湿热者温以除之，故排脓生肌止痛。颐谓辛温上升之品，可治寒湿，必不可治湿热，而溃疡为病，湿热者十之九而有余，寒湿者十之一而不及，胡可以统治痈疡，抱薪救火。日华子排脓止痛一句，实是无中生有，大乖医药原理。且洁古所谓皮肤燥痒者，明是火燥湿热，又安得投此辛燥之药。濒湖所谓湿热者温以除之一句，如何说得过去。总之诸公于疡科理法，未能体会，人云亦云。寇宗奭衍义谓治带下，肠有败脓，淋露不已，腥秽殊甚，脐腹冷痛，皆由败脓血所致，须此排脓，云云。颐谓此症，是带下之一，寒湿瘀垢，互结不通，脐腹冷痛四字，是其寒结确症，故宜用温升而兼泄瘀固涩为治，虽曰败脓，决非溃疡排泄之可以等视，何得妄为比附，竟认作排脓要药，则实热诸疡，必益张其焰而痛不可言。颐治疡廿余年，煎剂中惟湿盛无火之症，间或用之，余则不敢妄试。若消肿敷药之如意金黄散中有此，则取其辛以散结耳。大明又谓去面po疵瘢，固即本经面脂之义，然又以为治目赤胬肉，则风火升腾之炽甚者，而亦以温辛升之。濒湖谓治鼻渊，盖鼻渊一症，本有风寒、风热及肺热郁蒸三者之别。风寒郁其肺气，而鼻塞多涕，则白芷升阳可也，若风热鼻渊浊涕，及肺热而黄脓腥臭之鼻渊，胡可一概而论。又谓治鼻衄、齿痛、眉棱骨痛，则皆阳明热炽上攻为痛，古法偶用白芷，本以加入清泄剂中，以引经为义，而乃列为专条，等于主要之君药，岂非大谬耶！白芷辛温，芳香燥烈，疏风散寒，上行头目清窍，亦能燥湿升阳，外达肌肤，内提清气，功用正与川芎、藁本近似。本经治女人漏下赤白，血闭阴肿，皆其清阳下陷，寒湿伤于中下之症，温升燥湿始为合宜。若阴虚不摄，或湿热浸淫，而为此诸症，非可概治。头风目泪，亦惟阳气素虚，而风寒风热乘之者，庶能合辙，如阳盛而袭风热，已难概用，亦有阴虚肝木上乘，疏泄太过，而迎风泪流者，更非所宜。长肌肤，作面脂，皆与藁本同。别录疗风邪，即以风寒外侵言之。久渴，仲醇谓当作久泻，甚是。燥湿升清，振动阳明之气，固治久泻之良剂，必非渴症所宜。且古今各家，皆未闻以此疗渴也。其治呕吐者，胃阳不振，食入反出者宜之，而胃火炽盛，冲激逆上，不可悮用。胁满乃木郁土中，过抑少阳之气，不得条达者宜之，而肝胆火炎，qi撑横逆者，又在所禁。治风痛头眩，亦惟阳和之气，不司布护，而外风袭之者，始为合辙。百一选方都梁丸，是为阳虚风眩之实验，若阴虚气火上浮而为风眩，则又不可同日语矣。正文来源别名 香白芷本品为伞形科植物杭白芷Angelica dahurica（Fischex Hoffm.）Benthet Hookfvarformosana（Boiss.）Shan et Yuan的根。产地及道地：商品按产地不同分为杭白芷、川白芷以及禹白芷、祁白芷。川白芷主产于四川绵阳、达县，内江等地，产量较大；杭白芷又称浙白芷，主产于浙江杭州、余姚、临海等地，产量较小，一般在产地使用；禹白芷主产于河南禹县、长葛，产量较小仅次于川白芷，多在北方各省使用；祁白芷主产于河北安国等地，栽培量较小，一般在产地使用。历史沿革：白芷之名始出屈原诗歌离骚，药用始载于五十二病方，神农本草经列为中品。名义别录载：“生河东川谷下泽。”图经本草。载：“所在有之，吴地尤多。根长尺余，粗细不等，白色。枝干去地五寸以上。春生叶，相对婆娑，紫色阔三指许。花色微黄，入伏后结子，立秋后苗枯。”据考证古代所用白芷主要分布于黄河流域，多与现所用的白芷相符。出自1.本经2.别录：白芷，生河东川谷下泽。二月、八月采根，曝干。 3.本草图经：白芷，根长尺余，粗细不等，枝干去地五寸已上。春生叶相对婆娑，紫色，阔三指许，花白微黄，入伏后结子，立秋后苗枯。二月、八月采根，暴干。以黄泽者为佳。 4.植物名实图考：白芷，滇南生者，肥茎绿缕，颇似茴香，抱茎生枝，长尺有咫，对叶密挤，锯齿槎枒，龈龉翅起，涩纹深刻，梢开五瓣白花，黄蕊外涌，千百为簇，间以绿苞，根肥白如大拇指，香味尤窜。化学成分：本品含挥发油，香豆素及其衍生物，如当归素、白当归醚、欧前胡乙素、白芷毒素等。还含有挥发油，油中有3-亚甲基-6-环己烯、十一炭烯-4、榄香烯、十六烷酸、壬烯醇等。检查：水分 照水分测定法（附录H 第二法）测定，不得过14.0。 总灰分 不得过6.0(附录K) 酸不溶性灰分 不得过1.5（附录K）浸出物 照醇溶性浸出物测定法项下的热浸法（附录A），用稀乙醇作溶剂，不得少于15.0。含量测定 照高效液相色谱法（附录 ）测定 色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以甲醇水（55：45）为流动相；检测波长为300nm，理论板数按欧前胡素峰计算应不低于3000. 对照品溶液的制备 精密称取欧前胡素对照品适量，加甲醇制成每1ml含10的溶液，即得。 供试品溶液的制备 取本品粉末（过三号筛）约0.4g，精密称定，置50ml量瓶中，加甲醇45ml，超声处理（功率300W，频率50kHz）1小时，取出，放冷，用甲醇稀释至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各20 l， 迁入液相色谱仪，测定，即得。 本品按干燥品计算，含欧前胡素不得少于0.080 药理作用1.抗炎作用：小鼠灌胃白芷或杭白芷煎剂（l相当生药l）4k，可明显抑制二甲苯所致小鼠耳部的炎症（P0.01）。 2.解热镇痛作用：用蛋白胨皮下注射于大白兔背部造成的高热动物模型，1白芷或杭白芷煎剂15k，有明显的解热作用。小鼠灌胃白芷或杭白芷煎剂8k，对腹腔注射1%醋酸（0.lk）所致的小鼠扭体次数明显减少，作用与氨基比林8mk类似，P0.001。小白鼠热板法试验，给药前痛阈在30分钟以内者，灌胃给于白芷或杭白芷8k，给药后60分钟，白芷及抗白芷对痛阈值明显提高，与生理盐水组比较P0.001和0.01。 3.解痉作用：本品所含的佛手柑内酯、花椒毒素、异欧前胡素乙对兔回肠具有明显的解痉作用。异欧前胡素还能增加兔子宫的收缩力和蚯蚓肌的紧张性。东莨菪素对雌激素或氯化钡所致在体或离体大鼠子宫痉挛有解痉作用，其ED50为0.09mk。 4.对心血管的作用：本品所含的异欧前胡素和印度榅桲素对猫有降血压的作用，50mk降低动脉压50%，作用维持时间为1.5小时。异欧前胡素与N-乙烯吡咯烷酮的共聚物可使猫动脉压降低的时间延长5-10倍。还能降低离体蛙心的收缩力。 5.抗菌作用：白芷煎剂对大肠杆菌、痢疾杆菌、变形杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、绿脓杆菌、霍乱弧菌、人型结核杆菌等均有抑制作用。本品所含的氧前胡素体外试验对11种菌株有抗菌作用；欧前胡素亦有抗菌作用花椒毒素；对人型结核杆菌H37RV的MIC为100mcml。水浸剂对奥杜盎氏小芽胞癣菌等致病真菌也有一定抑制作用。 6.光敏作用：本品所含的香柑内酯、花椒毒素、异欧前胡素乙等呋喃香豆素类化合物为光活性物质，当它们进入机体后，一旦受到日光或紫外线照射，则可使受照射处皮肤发生日光性皮炎，发生红肿、色素增加、素皮增厚等。光敏活性以花椒毒素为最强，香柑内酯次之，异欧前胡素乙较弱。光敏活性物质可用来治疗白癜风。异欧前胡素为治疗银屑病的有效成分，临床用红斑量测定证明有效。 7.抗癌作用：异欧前胡素和自当归素具有对Hela细胞的细胞毒作用。异欧前胡素的ED50 100ml。 8.抗辐射作用：白芷甲醇提取物1g/kg于X线照射前5分钟腹腔注射，对小鼠皮肤损害有防护作用。 9.其他作用：小量白芷毒对动物延髓血管运动中枢、呼吸中枢、迷走神经及脊髓都有兴奋作用，能使血压上升，脉搏变慢，呼吸加深，并能引起流涎呕吐，大景使用能引起强直性间歇性痉挛，继以全身麻痹。毒副作用 1 急性毒性 白芷小鼠灌胃LD50为42-45生药/kg。白芷煎剂小鼠灌胃LD50为43g 生药/kg。白芷乙醇溶出物浸膏800mg和200mg（分别为临床计量的100和150倍），给小鼠灌胃，每日1次，连续5日，观察72小时无死亡发生；50和25倍临床计量给小鼠灌胃，每日1次，连续2周和4周，给药组体重增加，活动和食欲无异常，肺、脾、肝、肾和十二指肠切片均未见药物引起的病变。2 长期毒性 白芷光敏胶囊引起肾功能轻度改变，体重增加减慢活动减少，实质器官有轻度病变。停药后均恢复正常，给犬口服白芷光敏胶囊加黑光照射。相当人体治疗量5倍时无明显毒性；相当于人用量的10-20倍时，引起食欲不振，呕吐，体重减轻，在脱毛部皮肤产生严重光敏反应，但未见严变征象，此外引起动物角膜浑发。3 其他不良反应，小剂量白芷对动物延髓血管运动中枢、呼吸中枢、迷走神经及脊髓都有兴奋作用，能使血压上升，脉搏变慢，呼吸加深，并能引起流 呕吐。大剂量能引起动物强直性间歇性痉挛，继而全身麻痹。1性状的鉴别：1.1杭白芷 又名：浙白芷、台湾当归。多年生草本，以根粗，头部类方形、粉质足，香气浓者为佳，主产浙江。根圆锥形有方楞，头大尾细，长1020cm，直径22.5cm，顶端有凹陷的茎痕，上部近方形或类方形。表面灰棕色，有多数较大的皮孔样横向突起习称“疙瘩丁”或“蛤蟆皮”长0.51cm，排列成四纵行，体型圆而具四条棱脊。质坚硬较重，断面白色或灰白色，粉性足，根上部的形成层环近方形，皮部密布棕色油点。气芳香，味辛微苦。1.2川白芷 以根肥大均匀，坚硬，粉质足、香气浓厚者为佳。主产四川。为植物兴安白芷和川白芷的干燥根。根呈圆锥形，头端略显方楞，体顺长略似胡萝卜，几无分枝，724cm，直径1.52cm，顶端有凹陷的茎痕。表面灰黄色至黄棕色，有纵皱纹，皮孔样横向突起散生，有支根痕。质硬，断面灰白色，显粉性皮部散有多数棕色油点，形成层环圆形，棕色。气芳香，味辛微苦。此外产于河北者称祁白芷；产于河南者称禹白芷。两者形态基本相同，为圆柱形，似胡萝卜，少数有分歧，茎痕圆形略下凹，外皮土黄色；凸起的皮孔甚小，质略轻泡，断面的白色，粉性。形成层显棕灰色环，呈圆形，气芳香，味微辛苦。以根条肥壮均匀，皮细，坚硬，光滑，粉质足，香气浓，不抽皱者为佳。1.3祁白芷 主根圆柱形,长2 5 cm,直径1. 5 2. 5cm。表面黄棕色,有纵皱纹及横长皮孔,顶端有一突起的残留茎基,下部有支根512条或更多,常扭曲。质脆软,易折断。断面皮部黄白色或黄棕色,木质部黄棕色或黄褐色,形成层形类圆形,深褐色。气香似独活,味辛微甘,嚼之麻舌。1.4滇白芷 以根粗，质脆，粉质足，香气浓厚者为佳。主产云南。为云南牛防风的干燥根。直径。0.21.5cm，分枝或不分枝，下部细。外表棕黄色，多深纵纹，时有支根痕，上部有横皱纹。质脆。断面皮部类白色，散有棕色油点及裂痕，形成层不明显，木质部淡黄色，占全径1/3。商品多已切成厚越1厘米以下的厚片。气芳香，味辣而苦。2显微鉴别2. 1白芷木栓层由510多列细胞组成。皮层中有油管,与韧皮部相接处有裂隙。韧皮部的筛管群常挤压,稀疏的径向排列,油管较多。形成层圆环状,初生木质部不甚发达,木质部占根的1 /3。导管放射状排列疏松,木栓细胞木栓化弱,间苯三酚鉴别显淡红色。2. 2杭白芷显微特征与白芷相似,但形成层环略呈方形,射线较多,木质部占根的1 /2,导管稀疏散列。2. 3祁白芷与白芷相比较,初生木质部发达,木质部导管排列紧密,常数个连在一起,呈放射状排列,木栓细胞木栓化强,间苯三酚鉴别显紫红色。3理化鉴别3. 1 荧光反应取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 2 g,分别置3支具塞试管中,各加环己烷5 ml,振摇5 min,放置30min。分别取上清液一滴点于薄层板(含1%CMC2Na的硅胶G板) ,置365 nm紫外光灯下观察:白芷、杭白芷呈淡黄绿色荧光,河北白芷呈亮蓝紫色荧光。3. 2Molish反应 2 取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 2g,加50%乙醇10 ml,放置1 h,不断振摇,滤过。各取滤液1ml置3支试管中,分别滴加 - 萘酚试液( - 萘酚1 g,加95%乙醇至10 ml) 5滴,摇匀,分别沿管壁滴加浓硫酸10滴,观察每支试管内两液面:白芷、杭白芷无反应;河北白芷立即呈现紫红色的环。3. 3碘液显色反应取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 1g,各加蒸馏水10 ml。水浴上加热30 min,滤过。各取滤液1ml于3支小试管中,分别滴加碘液1滴,结果:白芷、杭白芷呈深蓝紫色;河北白芷无反应。3. 4 异羟肟酸铁反应取白芷、杭白芷及河北白芷粗粉各0. 5 g,加乙醚3 ml。振摇5 min后,静置20 min。分别取上清液1ml,加7%盐酸羟胺甲醇溶液与20%氢氧化钾的甲醇溶液各23滴,摇匀,在水浴上微热,冷却后,加稀盐酸调节pH值至34,再加1%三氯化铁乙醇溶液12滴,结果:白芷、杭白芷呈紫红色,河北白芷呈黄棕色。饮片:为横切薄片，厚越1mm；切断面类白色，形成层环纹棕色，皮部油点较多，木部射线紧密。粉末 白芷粉末淡灰白色。淀粉粒众多，单粒呈类球形或多角形，直径3-16；复粒较大，以十数粒复合而成的为多见。网文导管直径13-80；偶见螺纹导管分泌道碎片易见，内含黄棕色分泌物。木栓细胞类多角形黄棕色。参考文献:1 中国医学科学院药物研究所. 中药志M ,第1册,北京:人民卫生出版社, 1982: 395.2 高万山,刘松明. 中药材理化鉴别手册M . 南京:南京大学出版社, 1993: 23.3 肖培根主编，新编中药志，第二卷北京：化学工业出版社，2002：3404 徐国钧，徐珞珊主编。常用中药品种整理和质量研究。 （南方协作，第二册）。福建：福建科学技术出版社，1994：