染发剂中铁铜铬镉铅镍和钴等重金属含量测定.docx

染发剂中铁、铜、铬、镉、铅、镍和钴等重金属含量测定作者上海市质量监督检验技术研究院，上海 解 楠 顾宇翔 周泽琳摘要建立了微波消解前处理，电感耦合等离子发射光谱（）测定染发剂中铁、铜、铬、镉、铅、镍和钴等重金属含量的方 法。 该方法各元素检出限均为 ，线性范围，加标回收率 ，相对标准偏差为 。 该方法简便、灵敏，结果稳定准确，可以用于染发剂中重金属含量的测定。关键词染发剂 微波消解 电感耦合等离子发射光谱 重金属， （，）： （） ， ， ， ， ，： 化妆品是“以涂擦、喷洒或者其他类似的方法，散布于人体 表 面 任 何 部 位 （皮 肤、毛 发、指 甲、口 唇 等），以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰 目的的日用化学工业产品”。 随着对化妆品功效 性需求的增加以及化妆品原料的不断开发，化妆品 使用安全 隐 患 日 益 突 出。 这 两 年 化 妆 品 行 业 风 波 不断，从 的 “铬 钕 风 波”，到 丙 烯 酰 胺 微 量 残 留、间苯二胺杂质以及滑石粉中石棉含量等化妆品 原料安全事件，再到章光“米诺地尔”事件、霸王 洗发水“二 噁 烷 事 件” 这 些 事 件 在 消 费 者 中 掀 起了轩然大波，业界关注的焦点也都落在了化妆品 质量安全上。目前化妆 品 中 的 重 金 属 含 量 是 一 项 非 常 重 要 的安全指标，包括铅、铬、镉、铁、铜、钴、镍等。 重金属污染具有一定的隐蔽性和潜伏性，会在人体中不断累积，渐 渐 危 害 人 们 的 身 体 健 康。 目 前，国 内 外 普遍开展了化妆品中重金属的检测研究。 样品经 过前 处 理 后，采 用 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 （ ）、电感耦合等离子体发射光谱（）、原 子吸收光谱、原子荧光光谱等进行测定。 本 研 究 采用对染发剂中铁、铜、铬、镉、铅、镍和钴 的含量进行检测方法研究，并对化妆品的检测方法 及重金属污染进行了讨论。实验部分仪器与试剂 型 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪，美 国 公 司；微 波 加 速 反 应 系 统，美 国；超 纯 水 机 （），美 国 公 司； 型万分位电子分析天平，梅特勒。超纯水（电阻率）；浓硝酸（优级收稿日期：作 者 简 介解楠（），男，工 程 师，硕 士，主 要 从事化妆品原料检测工作。联系电话：香料香精化妆品研究报告年月第期 ，纯），国药集团； 过氧化氢（优级纯），国药集团；高氯酸 （优 级 纯），国 药 集 团；铅、镉、铬、镍、铜、铁、 钴标准溶液（），购 自 国 家 标 准 物 质 中 心；实验用染 发 剂 样 品 均 购 于 商 场 及 超 市；所 用 器皿均用 的硝酸溶液浸泡过夜，使用前用超纯水 冲洗并烘干。标准溶液的配 制：准 确 吸 取 铅、镉、铬、镍、铜、 铁、钴标准溶液，用 硝 酸 配 制 成 混 合溶 液，然 后 用 硝 酸 逐 级 稀 释，制 成 浓 度 为、 的 标 准 系 列 溶液。表微波消解程序样品消解完成后冷却，在 的电炉上赶酸；如果样 品 消 解 不 完 全，适 当 滴 加 少 量 优 级 纯 高 氯 酸，赶酸直至消解溶液到 左右，再将消解液全 部移入 容量瓶中，用超纯水多次冲洗并定容 至刻度线。 若样品有 微 小 沉 淀，需 用 滤 纸 过 滤。 同 时做试剂空白实验。工作条件微波消解条件准确称取约染发剂样品（精确到）于 消解罐底部，加入 硝酸和 双氧水浸泡过 夜。微波消解前进行预反应， 保持。 微波 消解仪功率为 ，微波消解程序见表。 观察高度 ，功率 ，溶液提升量 ，高频频率 ，雾化气流量，辅助气流量，以峰面积计算。元素的分析波长见表。表元素的分析波长试验方法将定容后的样品消解液采用 测定，同 时分别测定 各 个 元 素 的 检 出 限、精 密 度，并 作 加 标 回收率的计算。 倍计算样品检出限。 各元素的线性范围、线性方程相关系数、检出限见表。表各元素的线性范围、相关系数和检出限）相关系数 结果与讨论样品前处理条件的选择由于染发剂基体组成复杂，包括无机物（水、盐 类等）和有 机 物 （醇、酯、脂 肪 酸 等），各 种 成 分 的 物 化性质差异很大，目前常用的前处理方法主要有干 法灰化、湿 法 消 解、微 波 消 解 等 方 法。 干 法 灰 化 是 用高温除去 有 机 成 分，再 用 酸 复 溶，虽 可 使 样 品 完 全打开，但易 造 成 某 些 挥 发 性 元 素 的 损 失；同 样 湿 法消解反应 速 度 较 慢、容 易 受 到 污 染；而 微 波 消 解 法结合了高压消解和微波快速加热两方面的性能， 具有消解能力强、试剂用量少、元素损失小等优点， 目前有些微波消解仪还具有反应容量大、一次性处 理样品数量多等特点，被广泛使用。 因此采用微波 消解前处理染发剂样品，再进行检测。加标回收率与精密度各元素的加标回收率与精密度数据见表。表 各元素的加标回收率与精密度（） ） （ ）线性范围、相关系数和检出限由于 测定有着非常宽的线性动态范 围，元素选 择 浓 度 梯 度 分 别 为 、，同时 可 以 根 据 样 品 的 含 量 范 围 来 确定浓度梯度范围。 对样品空白连续测定 次，以 称样量计，定容体积为 ，以标准偏差的元素样品测定值（ ）加标量（ 测定总量 回收率铅镉铬铜镍铁钴元素线性范围（检出限（）铅镉铬铜镍铁钴元素镍铁铜铬镉铅钴分析波长程序时间温度第一阶段升高到第二阶段升高到第三阶段保持香料香精化妆品研究报告年月第期 ，由表 和表 可以看出，线性方程的相关系数 均大于，检 出 限 均 定 为 ，加 标 回收率在 之 间，完 全 满 足 各 个 元 素的分析要求。染发剂中的 金 属 离 子 与 头 发 蛋 白 中 的 半 胱 氨 酸 的硫元素作用，生 成 黑 色 硫 化 铅 等 物 质，很 容 易 引 起 蓄积中毒，对 人 体 的 危 害 很 大。 同 时，头 发 的 颜 色 与头发组织中所含金属元素量也有一定的关系，不 同的金属 元 素 可 能 也 表 现 出 不 同 的 颜 色。 对 于 合 成染发剂中的一些有机染料如胺类、酚类、氨等，在 化学合成中 由 于 工 艺 要 求 使 用 含 有 金 属 元 素 的 催 化剂（如有机合成中常用镍），可能将金属元素带入 到最终产 品 中。 植 物 染 发 剂 主 要 是 提 取 植 物 中 含 有的天然原 料，也 可 能 在 染 发 剂 的 加 工 过 程 中 （如 提取、富集、浓 缩 等），将 植 物 中 含 有 的 金 属 元 素 带 入到染发剂产品中，而造成染发剂中金属元素含量 偏高。 同时，由 于 天 然 色 素 提 取 工 艺 较 为 复 杂，而 且天然染料色谱不全，也有可能导致在某些植物染 发剂产品中需添加一些铅、镉、铜等重金属 元 素。 在生产过程中也要注意生产设备、包装材料等因素 对最终产品质量的影响。随着我国 人 民 生 活 水 平 的 快 速 上 升 和 物 质 需 求的日益提高，消费者对化妆品的功效性和安全性 要求不断提高，对产品中可能损害健康或有潜在危 害性的禁限 用 成 分 （如 重 金 属、防 腐 剂、色 素 等）特 别关注。 各国相关卫生机构和部门也在积极制定 或快速更新化妆品中重金属的限量标准。纵观近几年来化妆品行业的金属风波，我们更 加深刻地认 识 到，原 料 的 质 量 控 制、生 产 加 工 过 程 的管理应 成 为 化 妆 品 产 业 的 监 管 重 点。 我 国 应 尽 早建立相关 的 原 料 产 品 标 准、相 应 的 检 测 方 法、原 料禁限 用 物 质 限 量 标 准、生 产 过 程 的 关 键 控 制 管 理。 只有这样才能保证最终产品的质量和安全。实际样品的测定按照仪器 工 作 条 件 对 超 市 和 化 妆 品 市 场 销 售 的 种染发剂产品进行测定，结果见表。表市售染发剂的测定结果（）根据化妆品卫生规范（ 版）要求，铅含量限量要求为 ，由表 可知，所检测的 批 次产品中，铅含量均合格，最高值为 ，而 且多数产 品 中 铅 均 未 检 出。 在 所 检 测 的 产 品 中 其 他六种元 素 大 多 数 均 未 检 出。 由 于 不 同 产 品 的 质 量差异，只有 极 个 别 产 品 的 某 一 元 素 含 量 偏 高，如 铁含 量 最 高 值 为 ，铜 含 量 最 高 值 为 ，镉含量最高为 ，钴含量最 高值为 。参考文献 中华人民共和国卫生部监督局化妆品卫生规范 年版北京：军事医学科学出版社， 戴京晶，刘奋，梁伟，等化妆品中防腐剂及有害重金属的分 析现代预防医学，（）： 梁旭霞，陈玮，钟志雄，等电感耦合等离子体质谱法（ ）测定牙膏和化妆品中的锶和其它 种 元 素 中 国 卫 生检验杂志，（）： 王飞，王萍，孟宁火焰原子吸收法测定化妆品中的铬 广东微量元素科学，（）： 顾宇翔，徐红斌，葛宇，等不同原子光谱法检测粉类化妆品 中重金属的比较分析科学学报，（）： 彭喜 萍天然染发剂是今后研究发展 方 向 北 京 日 化，（）： 陈德文，金训伦化妆品的安全性及其有害物质的分析研究 进展分析实验室，（）：讨论目前染发