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目前位置:首页羧酸及其衍生物K7 酰氯的化学反应酰氯的化学反应教学目标:掌握酰卤做为酰基化试剂的重要反应,了解过氧酰化物制备方法,熟悉有机铜与酰氯作用制备酮的反应。教学重点:酰氯的反应活泼性教学安排: K1K7;10min羧酸衍生物都可以进行水解、醇解、氯解等反应。这是羧酸衍生物 RCO中的 -Y 被亲核试剂 Nu- 取代的反应。反应过程先是 Nu- 加成到羰基碳上,然后再离去负性基团 -y-,通常称为亲核加成-消除反应。即: 这是羧酸衍生物共有的化学性质,不同的羧酸衍生物的反应活泼性次序为:不同的羧酸衍生物还有它们各自的化学特性。一、酰氯的水解、醇解、氨解、酸解酰氯的羰基碳高度缺电子,可与多种含有活泼氢的试剂作用,生成相应的酰基化物。例如: 在常温下低级的酰氯与水剧烈反应,生成羧酸和氯化氢;高级的酰氯和芳香酰氯由于它们在水中的溶解度较小,故它们与水的作用就比较缓慢。在使用较活泼的酰氯时(如作为酰化试剂)应特别注意防止其水解。酰氯的醇解生成酯,加入叔胺来吸收生成的 HCl,有利于醇解反应的进行。如: 过量的氨或伯胺、仲胺与酰氯作用得到酰胺和铵盐。利用酰氯的氨解在实验室中制取少量的酰胺是有效的方法。 酰氯与羧酸的作用称为酸解,生成酸酐并放出HCl;混合酸酐往往是由酰氯与羧酸或羧酸盐作用制得的:二、过氧化酰的生成酰氯与过氧化钠作用生成过氧化酰化合物。例如: 过氧酰化合物中含有过氧键-O-O-,在受热或光照下,不稳定的过氧酰便发生分解,放出CO2并生成自由基,是常用的自由基反应的引发剂。 过氧化苯甲酰是熔点为103-106的白色结晶性粉末。它微溶于水,在乙醚、丙酮、氯仿、苯中有较好溶解性。该物质易燃,当受到撞击、受热或磨擦时能爆炸;它与硫酸相遇时发生剧烈的反应并燃烧。过氧化苯甲酰用于橡胶的硫化剂,油脂的精制、面粉的漂白、纤维的脱色等方面。三、酰卤与有机镉及有机铜锂试剂的反应在有机合成中,由酰氯和有机镉试剂作用,可以得到高产率的酮,有机镉的活性小于Grignard试剂,它不与酮或酯的羰基作用。例如: 有机铜锂与酰卤的作用也可以用来制
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