防虫、杀虫剂.doc

防虫、杀虫剂【摘要】【构成】一般式【化1】（式中，R1为氢原子或甲基。当R1为氢原子时，R2为2甲基1丙烯基；当R1为甲基时，R2为甲基。R3为氢原子或甲基。）所示的拟除虫菊酯化合物的1种或2种以上为有效成分，而且，一般式【化2】（式中，R4为氢原子、碳数为112的烷基或碳数为36的环烷基。）所示马来酰亚胺与上述有效成分以0.052.0倍量进行调配，制成防虫、杀虫剂。【效果】本发明在改善一般式中拟除虫菊酯化合物的化学稳定性同时，提供一种具有高杀虫、防虫效果且对人畜具有安全性的杀虫、防虫剂。【专利要求的范围】【要求1】一般式【化1】（式中，R1为氢原子或甲基。当R1为氢原子时，R2为2甲基1丙烯基；当R1为甲基时，R2为甲基。R3为氢原子或甲基。）所示的拟除虫菊酯化合物的1种或2种以上为有效成分，而且，一般式【化2】（式中，R4为氢原子、碳数为112的烷基或碳数为36的环烷基。）所示马来酰亚胺与上述有效成分以0.052.0倍量进行调配，制成防虫、杀虫剂，并以此为特征。【要求2】要求1中防虫、杀虫剂的有效成分是从5炔丙2呋喃甲基 、5炔丙2呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸以及5炔丙2甲基3呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸选出的1种或2种。【要求3】要求1、2防虫、杀虫剂中的马来酰亚胺化合物是从N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【要求4】将含有0.55.0重量%的有效成分拟除虫菊酯化合物的1或2种以上、相对于有效成分0.052.0倍量的马来酰亚胺化合物以及溶剂水的药剂装入塑料瓶子中，将一部分浸泡在药液中的吸液芯的上部进行加热，使有效成分蒸发，要求1中的防虫、杀虫剂以此水溶性液体除蚊形态为特征。【要求5】要求4中杀虫、防虫剂的有效成分是从5炔丙2呋喃甲基 以及5炔丙2呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸中选出的1种或2种。而且，马来酰亚胺化合物是从N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【要求6】将含有10500mg有效成分拟除虫菊酯化合物的1或2种以上、相对于有效成分0.052.0倍量的马来酰亚胺化合物的药液含浸在纸浆制垫中，将垫收纳在纸、无纺布或塑料盒子中，要求1中的防虫剂以此衣物用防虫剂形态为特征。【要求7】要求6中防虫、杀虫剂的有效成分是从5炔丙2呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸以及5炔丙2甲基3呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸选出的1种或2种。而且，马来酰亚胺化合物是从N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【发明的的详细说明】【0001】【产业上的利用领域】本发明所涉及的是对拟除虫菊酯作为有效成分的防虫、杀虫剂进行的改良。而且，该拟除虫菊酯中含有呋喃环。【0002】【过去的技术】一般式【化3】（式中，R1为氢原子或甲基。当R1为氢原子时，R2为2甲基1丙烯基；当R1为甲基时，R2为各个甲基。R3为氢原子或甲基。）所示拟除虫菊酯化合物具有良好的杀虫、防虫效果，对人畜安全，而且作为蚊香、蚊香垫、液体除蚊剂喷雾剂、液剂衣物用防虫剂等家用防虫剂的有效成分被广泛使用。但是，说到含呋喃环的化合物，与酯以及基米芬诺苄酯系其他拟除虫菊酯相比，对光、氧、水等的化学稳定性相对较弱，需要开发适用于各种药剂的稳定化技术。【0003】说到过去使用的稳定化方法，有2，6丁基苯酚（以下叫做BHT）等抗氧化剂的调配、鈀苯二胺化合物与弱碱性物质的混用（特公昭55-50003号公报）、活性炭的使用（特公昭56-29642号公报）等。虽然获得了一些成果，但是当与某种制剂，特别是水并用时，或是长期暴露在光、空气中时都有待改善。【0004】【发明需要解决的课题】对于以含有呋喃环的拟除虫菊酯为有效成分的杀虫、防虫剂，本发明以寻找一种更加合适、有效的稳定剂，而且，能将拟除虫菊酯化合物用于更广泛领域为目的进行研究。【0005】【解决课题的方法】为了达到上述目的，发明者们经过一系列仔细研究发现，将马来酰亚胺化合物与含呋喃环的拟除虫菊酯化合物进行调配，可以防止拟除虫菊酯化合物的劣化，从而开发出了本发明。【0006】也就是说，要求1的发明含有有效成分一般式【化4】（式中，R1为氢原子或甲基。当R1为氢原子时，R2为2甲基1丙烯基；当R1为甲基时，R2为各个甲基。R3为氢原子或甲基。）所示的拟除虫菊酯化合物的1或2种以上，且将一般式【化5】（式中，R4为氢原子、碳数为112的烷基或碳数为36的环烷基。）所示马来酰亚胺化合物相对于有效成分以0.052.0倍量进行调配，制成防虫、杀虫剂。【0007】作为应用于本发明的一般式所示的拟除虫菊酯化合物包括5炔丙2呋喃甲基 （以下叫做）、5炔丙2呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸（以下叫做蒂弗）、5炔丙2甲基3呋喃甲基 （以下叫做临脉冲琳）、5炔丙2甲基3呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸（以下叫做化合物A）、5炔丙3呋喃甲基 2，2，3，3四甲基环丙烷羧酸（以下叫做化合物B）。而且，当基于氧部分的不对称碳原子的化学或几何同分异构体存在时，其中肯定包含各同分异构体及其任意的混合物。【0008】一般式所示的拟除虫菊酯化合物的调配量要根据使用领域相应决定。例如，液体除蚊形态下，相对于药液整体量调配量为0.55.0重量%，衣物等用防虫剂形态下，将10500mg左右剂量含浸在纸浆制垫中较为合适。【0009】可以将其他防虫、杀虫成分，例如，烯丙除虫菊酯、邻苯二甲酸苏林、苯醚菊酯、氯菊酯、醚菊酯等拟除虫菊酯化合物，等化合物，地亚农、等有机磷剂，等氨基甲酸酯与本发明的防虫、杀虫剂进行调配。【0010】本发明所使用的一般式所示马来酰亚胺化合物可以是N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等，但不局限于这些。在本发明中，从这些马来酰亚胺化合物中选出1或2种以上化合物，相对于一般式所示有效成分以0.52.0倍量进行调配。当不足0.05倍量时，稳定化效果不明显；当超过2.0倍量时，效果不仅不会有明显增强，成本反而可能会增加。【0011】可以按必要性在本发明的防虫、杀虫剂中加入其它类型的稳定剂，例如，BHT、2，5丁基苯酚、2，2（4甲基6丁基苯酚）、2，2（4乙基6丁基苯酚）、3丁基4羟基醚等。【0012】要求2的发明是在要求1中加入一般式的有效成分，特别是从、蒂弗以及化合物A中选出1或2种化合物。【0013】要求3的发明是在要求1、2中加入一般式所示的马来酰亚胺化合物，特别是从N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【0014】要求4的发明是将要求1的结构应用于水溶性除蚊形态中。此形态中含有有效成分拟除虫菊酯化合物、马来酰亚胺化合物以及溶剂水。【0015】要求5的发明是在要求4的结构中选出一般式有效成分（特别是从及蒂弗中选出1或2种），从一般式的马来酰亚胺化合物N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【0016】要求6的发明是将要求1的构成应用于由含浸药剂的纸浆制垫制成的衣物用防虫剂形态中。【0017】要求7的发明是在要求6的结构中选出一般式的有效成分（特别是从蒂弗及化合物A中选出1或2种），从一般式的马来酰亚胺化合物N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺以及N-环己基马来酰亚胺中选出的1或2种。【0018】【作用】根据要求1的结构，相对于一般式的含呋喃环的拟除虫菊酯化合物，一般式的马来酰亚胺化合物在各种条件下都能显示有效的稳定性，因而，可以用来研制极其有效的防虫、杀虫剂。虽然，对于马来酰亚胺化合物能显示极为特殊的高稳定性的原因还不是很清楚，但是，一般被认为是覆盖了呋喃环部，防止了对光、氧、水等的劣化的原因。【0019】含有一般式拟除虫菊酯化合物的本发明具有高防虫、杀虫效果且对人畜安全，通常情况下，会用适当的担体、其他赋形剂调制成固剂形态，例如，蚊香、垫、薄片等或乳剂、液剂、喷雾剂等液剂形态，然后，通过运用与各形态相应的方法应用于害虫的防除。本发明在使用过去的稳定剂及稳定手段还有待改善的水溶性液体杀虫、衣物用防虫剂方面具有很大优势。【0020】作为调制成固剂形态的担体，可以是硅酸、高岭土、滑石粉等各种矿物质粉末，木粉、面粉等各种植物质粉末。也可以使用金刚烷，环十二烷，三异丙酯 - 三聚甲醛等升华性担体调节有效成分的挥发性。另外，还可以使用聚乙烯乙醇、藻朊酸等胶化剂调制成胶状。作为垫状、薄片状基材，可以是纸浆制垫、纸、织布、无纺布或聚乙烯、聚丙烯、聚氯化乙烯基、聚酯、乙烯醋酸乙烯基等塑料成形品，多孔性玻璃材料等。【0021】调制成液剂形态时，可以用界面活性剂、分散剂、各种溶剂、喷射剂等。【0022】而且，可以在本发明中添加N-辛基双环庚烯羧酸酰亚胺（商品名 MGK-264）、N-辛基双环庚烯羧酸酰亚胺与芳基磺酸盐的混合物、增效醚等共力剂。而且，通过与芳香剂、除臭剂、杀菌剂等其他成分混合，可以制成效果良好的多功能组成物，有望节省劳动力，达到药剂间相互增强的效果。【0023】根据要求2的构造，使用一般式拟除虫菊酯化合物中特别有效的化合物制成实用性更强的杀虫、防虫剂。【0024】根据要求2的构造，使用一般式拟除虫菊酯化合物中特别有效的化合物制成稳定性更好的杀虫、防虫剂。【0025】根据要求4的构造，将要求1的构造应用于水溶性液体除蚊形态中，制成极为有效的防虫、杀虫剂。也就是说，不仅仅具有一般式拟除虫菊酯化合物的良好性能，而且还具防止在保存中药液着色的稳定化效果，实用性极高。调配水溶性液体除蚊剂时，除了上述一般式的有效成分、一般式的马来酰亚胺化合物、溶剂水之外，还要调配入一般式【化6】（式中R5为碳数在18的烷基或苯基，m与n为06的整数且m+n1）一般式的界面活性剂中，特别适合的有二乙烯乙二醇单丙基醚、二乙烯乙二醇单丁基醚、三乙烯乙二醇单丙基醚、三乙烯乙二醇单丁基醚等。【0026】作为一部分浸泡在水溶性药液中的吸液芯，可以用各种各样的东西，但是，更适宜用能防止水溶性药液中粘结剂的溶解、溶出或膨胀所引起的物理劣化的物质。例如，纤维吸液层与覆盖纤维吸液层的纤维编织物，将由无机质粉体、有机物质及无机质粘结剂形成的混合物烧制成的物质，高分子树脂粉末烧制成形或热塑性树脂粘结剂固结成形的物质。【0027】根据要求5的构造，由于使用了要求4构成中的拟除虫菊酯化合物以及马来酰亚胺化合物，因而，能制成性能更好的水溶性除蚊形态的杀虫、防虫剂。【0028】根据要求6 的构造，将要求1的构造应用于衣物用防虫剂形态，能制成具有极高有效性的杀虫、防虫剂。在调配衣物用防虫剂形态时，通常将含有有效成分及马来酰亚胺化合物的药液含浸于纸浆制垫中，再将其收纳于纸、无纺布或塑料盒子内。【0029】而且，在含有一般式的拟除虫菊酯与的混合物中，前者对以0.3倍量以上进行调配，可以抑制对铜系金属的变质作用，在杀虫、防虫效果方面也可以显示相互增强的效果。【0030】根据要求7的构造，由于在要求6的构造中使用了十分有用的拟除虫菊酯化合物及马来酰亚胺化合物，因而，能得到性能更佳的衣物用防虫、杀虫剂。【0031】用这种方法制成的本发明在常温或加热的条件下对苍蝇、蚊子、室内灰尘性螨虫类衣物害虫等室内各种各样的害虫有高驱除效果，另外，在书房、展示室的防虫方面也十分有效。【0032】【实施例】以下举出了一些实施例与试验例对本发明进行进一步详细说明。只要不逾越宗旨，还可以进行其他一些实施例、试验例，比仅仅局限于这些。【0033】 实施例1将0.07g蒂弗、0.03g 、0.02g N-乙基马来酰亚胺、0.05gBHT、微量香料以及0.05g乙二醇醚系溶剂含浸在厚2mm、长22mm、宽35mm的纸浆制垫中，将其收纳于塑料盒子中，制成衣物用防虫形态的防虫、杀虫剂。将此防虫、杀虫剂与衣服共同放入放置于室内窗边的半透明衣服盒子中，8个月后，观察衣服发现衣服未受任何影响，防虫效果也十分明显。【0034】 实施例2将含有1.5重量%的d-，奥夫跛特林、1.0重量%的N-甲基马来酰亚胺、0.5重量%的BHT、50重量%的二乙烯乙二醇单丁基醚以及精制水的45ml水溶性药液装入内容积50ml的塑料瓶子中，再放入吸液芯（外径7mm、75.5mm），制成水溶性液体除蚊形态的防虫、杀虫剂。而且，作为吸液芯，其周围捆绑有聚酯，再把涂抹有（聚）硅氧清漆的相同材质的编织物盖在外面，上面使用因热溶封的物质。将制成的带吸液芯的药液容器在50环境下保存1个月，然后，观察药液的性状，发现着色程度比试验开始时仅有微笑不同。而且，将其安装在发热体温度为130的加热蒸发装置上，然后通电，持续60天，每天（12h）的挥发量约为0.7ml，没有发生堵塞，并且维持了良好的效果。【0035】 实施例3将0.3部d-临脉冲琳，0.05部N-月桂马来酰亚胺与99.2部除虫菊抽出粕粉、木粉、淀粉等蚊香用基材均一混合，加水混合炼制后，挤出，打眼，制成除蚊形态的防虫、杀虫剂。一卷（13g）可以用在6畳的室内，有效成分的挥发率为75%，熏烟时间为持续7个半小时，达到完全防虫、杀虫效果。【0036】将80mg化合物，60mgN-环己基，10mg2，5丁基对苯二酚，100mg500，作为燃料的0.5mg二炔丙酯氨基蒽醌含浸在厚2.8mm、长22mm、宽35mm的纸浆制垫中，制成除蚊形态的防虫、杀虫剂。将垫收纳于铝薄袋中，室温保存3年。开封后取出垫，放在加热蒸发器的放热板上（中央部约170），用于紧闭的室内，经过12小时，不仅仅对蚊子，就连对苍蝇也十分有效。而且，随时间的经过，染料发生标准褪色，化合物A与染料在随时间的稳定性方面都没有问题。【0037】 试验例1将实施例1制成的表1所示各处方的纸浆制垫（厚2mm、长22mm、宽35mm）密封，保存3年，取出垫，放在直径为9cm、高2.1cm的培养皿内。在相同尺寸的培养皿中放10只衣蛾幼虫，盖上16筛孔的金属网，放在装有药剂的培养皿上。也就是说，让衣蛾幼虫暴露在药剂的蒸汽中，放置24小时，观察虫子的击倒状况。暴露完毕后，将虫子移到其他容器中，观察24小时后的死亡率，如表1所示。另外，取代上述衣蛾幼虫，将1cm2cm的铜片放入其中，同样用16筛孔的金属网盖上，放在60的恒温室内。3天后，观察各铜片的表面，调查蒸汽对金属的影响。而且，将上述垫收纳在上下面间距为8mm的箱状塑料盒子内，将其用白色的棉布包好，作为试验材料。将试验材料放在高80cm、长100cm、宽40cm的带4盏荧光灯的试验用柜子中，使荧光灯持续照射4天，观察棉布的着色程度，结果如表1所示。而且，当着色程度为“基本没有”时，记为“-”，出现着色程度时，记为“+”。【0038】【表1】【0039】试验结果表明，本发明的防虫、杀虫剂在24小时后不论是衣蛾的击倒率、还是死亡率都很高，与的混合物效果更好。与此同时，如对照例所示，当马来酰亚胺化合物 相对于一般式中拟除虫菊酯的调配率在0.05倍量以下时，稳定化效果不明显；当超过2.0倍量时，效果非但没有明显增强，反而可能会增加成本。另外，即使是在马来酰亚胺化合物中，N-苯基化合物（对照例3）的稳定化效果也不明显，本发明所示的稳定化作用是一般式的马来酰亚胺化合物所特有的。而且，如对照例所示，当单独使