DB34∕T 2578-2015 粗硒化学分析方法 硒含量的测定 碘量法

ICS 77 120 01 H 60 DB34 安徽省地方标准 DB 34 T 2578 2015 粗硒化学分析方法 硒含量的测定 碘量法 Methods for chemical analysis of crude selenium Determination of selenium content Iodine titration method 文稿版次选择 2015 12 30 发布 2016 01 30 实施 安徽省质量技术监督局 发 布 DB34 T 2578 2015 I 前 言 本标准按照 GB T 1 1 2009 给出的规则起草 本标准由铜陵有色金属集团股份有限公司稀贵金属分公司提出 本标准由安徽省有色金属标准化技术委员会负责归口 本标准起草单位 铜陵有色金属集团股份有限公司稀贵金属分公司 铜陵有色金属集团股份有限公 司金冠铜业分公司 铜陵有色金属集团股份有限公司金昌冶炼厂 江西自立环保科技有限公司 本标准主要起草人 梁海卫 龚昌合 朱新生 彭康 黄巍巍 陈燕 吴文霞 钱庆长 李长春 吴凌志 张永中 李春侠 DB34 T 2578 2015 1 粗硒化学分析方法 硒含量的测定 碘量法 1 范围 本标准规定了粗硒中硒含量的测定方法 本标准适用于粗硒中硒含量的测定 测定范围 75 00 98 00 2 方法提要 试样采用硝酸 盐酸分解后 在硫酸介质中 用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定 临近终点时加 入碘化钾 反应析出的碘以淀粉为指示剂 继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失为终点 3 试剂及设备 3 1 试剂 除非另有说明 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水 去离子水或相当纯度的水 3 1 1 脲 3 1 2 碘化钾 3 1 3 无水碳酸钠 3 1 4 酚酞 3 1 5 可溶性淀粉 3 1 6 盐酸 1 19 g mL 3 1 7 硝酸 1 42 g mL 3 1 8 硝酸 1 1 3 1 9 硫酸 1 84 g mL 3 1 10 硫酸 1 1 3 1 11 冰乙酸 1 05 g mL 3 1 12 三氯甲烷 1 48 g mL 3 1 13 乙醇 0 79 g mL 3 1 14 氨水 0 88 g mL 3 1 15 酚酞乙醇溶液 10 g L 称取 1 0 g 酚酞 3 1 4 溶于乙醇 3 1 13 用乙醇 3 1 13 稀释至 100 mL 3 1 16 淀粉 碘化钾溶液 淀粉 碘化钾 水 0 5 1 100 称取 0 5 g 可溶性淀粉 3 1 5 置于 200 mL 烧杯中 与 5 mL 水混合 加入 95 mL 沸水 1 0 g 碘化钾 3 1 2 煮沸溶解 3 1 17 氢氧化钠溶液 约 0 5 mol L 3 1 18 氟化氢铵饱和溶液 3 1 19 硫氰酸钾溶液 400 g L 3 1 20 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c Na2S2O3 0 1 mol L DB34 T 2578 2015 2 3 1 20 1 配制 称取 26 g 硫代硫酸钠 Na2S2O3 5H2O 置于 500 mL 烧杯中 用煮沸并冷却的蒸馏水溶解 溶解 完全后加入 0 2 g 无水碳酸钠 3 1 3 过滤于 1000 mL 棕色容量瓶中 用煮沸并冷却的蒸馏水稀 释至刻度 滴加 1 mL 三氯甲烷 3 1 12 充分摇匀 放置两周以上 3 1 20 2 标定 称取 3 00 g 精确到 0 0001 g 已处理过的纯铜片 wCu 99 99 三份 缓慢加入 50 mL 硝酸 3 1 8 盖上表面皿 待剧烈反应停止后 置于电热板上低温加热使其完全溶解 取下 用水洗涤 表面皿及杯壁 冷至室温 移至 500 mL 容量瓶定容 混匀 得到纯铜溶液 移取上述纯铜溶液 50 00 mL 于 500 mL 锥形瓶中 于电热板上低温蒸至 5 mL 左右 取下 稍冷 加 20 mL 水吹洗杯壁 加热使盐类溶解 取下冷至室温 用氨水 3 1 14 中和至氢氧化铜沉淀刚刚 生成 加入 3 mL 冰乙酸 3 1 11 1 mL 氟化氢铵饱和溶液 3 1 18 再加 3 g 碘化钾 3 1 2 用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液 3 1 20 滴定 让溶液呈现浅黄色时 加 2 mL 淀粉 碘化钾溶 液 3 1 16 继续滴定至浅蓝色时 加 1 mL 2 mL 硫氰酸钾溶液 3 1 19 摇动 待吸附的碘释 放出后 继续滴定至蓝色消失为终点 随同做空白试验 按公式 1 计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 c 单位以 mol L 表示 gMVV grm c 1000 21 11 1 式中 m1 纯铜片的质量 单位为克 g r1 纯铜液分取比 值为 0 1 V1 标定时 滴定纯铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 单位为毫升 mL V2 标定时 滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 单位为毫升 mL M 铜的摩尔质量 单位为克每摩尔 g mol M Cu 63 546 注1 平行测定三次 测定值的极差不大于 0 0001 mol L 取其平均值 否则重新进行标定 注2 所得结果保留四位有效数字 3 2 设备 恒温水浴锅 温度范围 100 1 4 试样 4 1 试样最大粒度不超过 100 m 4 2 试样在 100 105 干燥 2 h 在干燥器中冷却至室温备用 5 分析步骤 5 1 试料 称取试样 2 00 g 精确至 0 0001 g 5 2 测定次数 独立地进行两次测定 取两次测定值的平均值 DB34 T 2578 2015 3 5 3 空白试验 随同试料做空白试验 5 4 测定 5 4 1 将试料 5 1 置于 500 mL 锥形瓶中 加入 10 mL 硝酸 3 1 7 在 80 90 水浴上溶解 待剧烈反应结束后 加 20 mL 盐酸 3 1 6 溶解完全后 取下 冷却 移入 200 mL 容量瓶中 用 水定容 混匀 移取上述试料液 10 00 mL 置于 500 mL 锥形瓶中 加入 80 mL 沸水和 2 g 5 g 脲 3 1 1 于 80 90 水浴保温 20 min 后 取下 在流水中冷却至室温 5 4 2 加 1 滴 2 滴酚酞乙醇溶液 3 1 15 滴加氢氧化钠溶液 3 1 17 至溶液呈微红色 加入 20 mL 硫酸 3 1 10 冷却 用硫代硫酸钠标准滴定溶液 3 1 20 滴定至临近终点时 加 1 mL 淀 粉 碘化钾溶液 3 1 16 摇匀 继续滴定至蓝色消失 重复添加 1 mL 淀粉 碘化钾溶液 3 1 16 直至溶液不再出现蓝色为终点 6 分析结果的计算 硒的含量以硒的质量分数 wSe 计 单位以 表示 按公式 2 计算 100 4 10 3 0 mgr gMVVcg wse 2 式中 c 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 单位为摩尔每升 mol L m 称取试料的质量 单位为克 g r 试料液分取比 值为0 05 V 滴定试料液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 单位为毫升 mL V0 滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 单位为毫升 mL M 硒的摩尔质量 单位为克每摩尔 g mol M Se 78 96 注 计算结果表示至小数点后两位 7 精密度 7 1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 在以下给出的平均值范围内 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 r 超过重复性限 r 的情况不超过 5 重复性限 r 按表1 数据采用线性内插法或外延法求得 表1 重复性限 wSe 75 70 80 12 85 57 89 45 94 45 97 70 r 0 41 0 40 0 37 0 35 0 32 0 29 7 2 再现性 DB34 T 2578 2015 4 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 在以下给出的平均值范围内 这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限 R 超过再现性限 R 的情况不超过 5 再现性限 R 按表2 数据采用线