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空心玻璃微珠填充空心玻璃微珠填充MCMC尼龙复合材料的研究尼龙复合材料的研究 孙向东 等空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的研究 空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的研究 孙向东孙旭东 张慧波叶邦格姜俊胡萍 东 大学 阳 宁波职业技术学院 宁波 摘要对空心玻璃微珠填充铸型 尼龙进 了系列研究 考察了 空心玻璃微珠含 粒径及表面处 对 尼龙性能的影响 结果表明 空心玻璃微珠改性 尼龙复合材 的物 性能和 学性能 优良 当加入 表面处 的空心玻璃微珠时 制品的收缩率下降 热变形温度提高 以 上 制品具有填 分布均匀 外观光泽优良等优 点 与未处 的空心玻璃微珠相比 填充经表面处 空心玻璃微珠的复合 材 拉伸强度 弯曲强度 断裂伸长率分 别提高了 和 空心玻璃微珠的粒径愈小 复合材 的 学性能愈好 一定用 的玻璃微珠填 充 尼龙 仅可以使材 保持较好的 学性能和耐热性能 而且能够 降低 尼龙复合材 的成本 关键词 空心玻璃微珠铸型尼龙改性增强 复合材 铸型 尼龙在许多领域中正逐步替代铜 铝 钢铁等金属材 但是与金属材 相比 尼 龙的强度和模 均较低 难以承受重载荷 所以限制 甲苯二异氰酸酯 上海试剂一厂 甲醇钠上海试剂一厂 仪器与设备 了其应用范围 使用空心玻璃微珠填充是提高 尼龙强度和模 的有效方法 文献 报道了 玻璃微珠对材 性能的影响 而空心玻璃微珠填充 尼龙尚未见有关报道 空心玻璃微珠外观呈球形 中空 质轻 主要成 高速搅拌机 一 型 上海标本模型厂 己内酰胺真空脱水装置自制 真空泵 型 浙江奉化立新机电厂 恒温鼓风干燥箱 型 浙江诸暨市实验 仪器厂 箱式电阻炉 型 浙江省嘉兴市新 塍东成仪器厂 显微镜 一 型 南京江南光电 集团 股 份有限公司 金相显微镜 一 型 南京江南光电 集 团 股份有限公司 空心玻璃微珠填充 尼龙的制备 分为 和 属于无机刚性填 它具有高的 压缩强度 耐火度 电阻率和耐腐蚀性 低的热导率 和热收缩系数等 而且球形表面光滑 填充能 高 复合材 的加工性能好 球形颗粒的应 集中 小 细小的空心玻璃微珠微粒填充到材 中 可以引 发大 细小银纹而 引起破坏性裂纹 同时球形表 面 有利于将所受到的外 均匀地传递给周围基 体 从而改善复合材 的 学性能 在合适的加 工工艺条件下 添加空心玻璃微珠的聚合物一般具 有优良的抗冲击 抗蠕变和耐热性能 复合材 的尺 寸稳定性 绝缘性能 刚性和应 阻尼的能 也有所 提高 将 一 配制成无水乙醇溶液 一 用 为空心玻璃微珠用 的 使用高速搅拌机搅 拌 过滤分离后放入烘箱于 干燥 备用 将一定 的己内酰胺和空心玻璃微珠加入反应 笔者考察了表面未处 及采用偶联剂 一 进 表面处 的空心玻璃微珠对 尼龙的拉 伸强度 弯曲强度 冲击强度 断裂伸长率等性能的 影响 实验部分 原材 器中 抽真空 搅拌 在 脱水 然后解除真空 加入催化剂甲醇钠 在真空下反 应 升温至 左右 恒温 然后解除 真空 迅速加入配比 的助催化剂 搅匀 注入 已预热至 的模具中 在 恒温 空心玻璃微珠 和 上海正美亚 纳米超细材 制造有限公司 干燥箱中聚合 冷却后脱模 最后经后 加工 制成各种试样 制备空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的工 艺流程见图 硅烷偶联剂 一 南京曙光化工厂 己内酰胺工业级 德国道默有限公司 工程塑 应用 己内酰胺 搅拌加 真空 甲醇钠 搅拌加 空心玻璃微珠 热熔化 脱水 热熔化 匦 囹 图 制备空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的工艺流程 性能测试 单体转化率 将 尼龙碎片置于称 瓶中 在 下恒温 干燥至恒重 后 置于索式抽提器中 以蒸馏水 为溶剂抽提 取出样品再在 下恒温干燥至 恒重 按式 计算转化率 转化率 吸水性按 测试 密度按 测试 拉伸性能 弯曲性能 冲击性能 压缩性能 分另 按 测试 热变形温度按 测试 磨损性能按 测试 填 含 按 测试 结果与讨论 空心玻璃微珠的物 性质及形态 表 和表 分别是空心玻璃微珠的化学成分和 物 性质 表 空心玻璃微珠的化学组成 化学成分 含 化学成分 含 表 空心玻璃微珠的主要物 性质 项 目 数值 项 目 数值 直径 体积电阻率 水分 耐火度 密度 堆积密度 形状 球形 压缩强度 颜色 灰白色 热导率 空心玻璃微珠是从粉煤灰中经水选或风选获得 的漂珠 其外观为灰色球体 中空 外壳坚硬 壳内为 氮气 二氧化碳或惰性气体 这种玻璃微珠稳定性 好 价廉 隔音 耐磨 图 为空心玻璃微珠的显微 镜照片 从图 可见 玻璃微珠为具有银白色光泽 的球体 中空 有坚硬的外壳 球形度很高 且单个空 心玻璃微珠的壁厚较均匀 第 卷 第 期 一表面未处 表面已处 图 空心玻璃微珠填充 尼龙的金相显微镜照片 由图 可见 玻璃微珠较均匀地分散在 尼 龙中 基本没有团聚现象 经表面处 的玻璃微珠 表面有一层复合界面 界面并 十分明显 界面相容 性得到了改善 而表面未处 的玻璃微珠界面较清 晰 空心玻璃微珠在 尼龙中垂直分布状况 空心玻璃微珠的分布均匀性对 尼龙的质 影响较大 如果分布 均匀 会出现复合材 内应 均的现象 表现为复合材 容 变形 尺寸稳定 性差 还会导致复合材 各部分的性能差异等 良 现象 为此 笔者测定了 空心玻璃微珠在 尼龙中的垂直分布状况 采取静态浇铸工艺制取 的 尼龙棒 自上而下在 附近取样 分析 尼龙中的空心玻璃 微珠含 其结果见表 表 空心玻璃微珠在 尼龙中的垂直分布状况 空心玻璃微珠含 垂直距离 从表 可见 论粒径是 还是 填充的空心玻璃微珠在 尼龙棒中的垂直分布状 况均良好 因此选用 用 比较适合选定的工 孙向东 等空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的研究 艺 空心玻璃微珠填充 尼龙与普通 尼龙 学性能对比 采用相同的工艺制作了普通 尼龙试样及空 心玻璃微珠填充 尼龙试样 表 为 空心 玻璃微珠填充 尼龙与普通 尼龙的 学性能 比较 表 空心玻璃微珠填充 尼龙与普通 尼龙的 学性能比较 表面未处 经表面处 的 项 目 空心玻璃微珠 空心玻璃微珠 尼龙 填充 尼龙 填充 尼龙 拉伸强度 拉伸弹性模 断裂伸长率 弯曲强度 弯曲弹性模 冲击强度 未断裂 未断裂 由表 可以看出 与普通 尼龙相比 空心玻 璃微珠填充 尼龙复合材 的拉伸强度和冲击强 度都有一定提高 但断裂伸长率降低很多 而表面处 空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 比表面未处 空心玻璃微珠填充 尼龙复合材 的拉伸强 度 弯曲强度 断裂伸长率均有明显提高 分别提高 了约 和 因此在制备复合材 时空心玻璃微珠用偶联剂处 可提高制品性能 这与金相显微镜观察结论是一致的 空心玻璃微珠改性 尼龙的物 性能 表 列出空心玻璃微珠改性 尼龙的主要物 性能 表 空心玻璃微珠 脚 改性 尼龙的主要物 性能 项 目 空心玻璃微珠 尼龙 改性 尼龙 颜色 淡灰 淡黄 密度 一 吸水率 尺寸稳定性 较好 较差 收缩率 较小 较大 热变形温度 磨损 单体转化率 由表 可以看出 空心玻璃微珠填充 尼龙 的热变形温度和单体转化率比普通 尼龙均有明 显提高 耐热性提高 以上 吸水率降低 磨损 到普通 尼龙的 同时尺寸稳定性 较好 这些特性有利于制件精度的提高和使用寿命 的延长 空心玻璃微珠粒径对 尼龙 学性能的影 响 表 是空心玻璃微珠粒径对 尼龙 学性能 的影响 空心玻璃微珠含 为 均经表面处 表 空心玻璃微珠粒径对 尼龙 学性能的影响 项 目 空心玻璃微珠粒径 拉伸强度 拉伸弹性模 断裂伸长率 弯曲强度 弯曲弹性模 冲击强度 未断裂 未断裂 由表 可以看出 空心玻璃微珠粒径为 时 复合材 的拉伸性能比粒径为 时好些 即空心玻璃微珠的粒径越小 复合材 的综合 学 性能越好 也即减小填 的粒径对复合材 的综合 学性能的提高是有利的 结论 以空心玻璃微珠为填充剂改性 尼龙 其单 体转化率 吸水性 收缩率和尺寸稳定性都得到较大 改善 用硅烷偶联剂对空心玻璃微珠进 表面处 可以改善 尼龙和空心玻璃微珠的相容性 使复 合材 的拉伸强度 断裂伸长率 弯曲强度 弯曲弹 性模 都有所增加 其中拉伸强度 弯曲强度和断裂 伸长率比 经偶联剂处 的分别提高了约 和 同时耐热性提高 而吸水率和收缩 率降低 参考文献 刘广建 刘洁 田忠军 填 对 滤板专用 增强增韧改 性 研究 塑 基照 李国想 玻璃微珠表面处 对 复合材 拉伸性能 的影响 复合材 学报 李云凯 王勇 高集 等 空心微珠简介 兵器材 科学与工程 志刚 刘承晖 陈兴儒 等 空心微珠改性硬质聚氯乙烯复合材 的应用研究 中国塑 工程塑 应用 第 卷 第 期 环境友好改性塑 研究成热点 随着石油资源的 益紧缺导致塑 原 价格飞涨及可 持续发展战略的深入人心 解决塑 材 与环保的协调发展 优良 的表面电阻小于 符合 美国汽车工程协会 标准 的导电性能要求 另 外 新专用 加工性好 熔体流动速率高 适于注射成型 挤 出加工容 问题已 显突出和意义重大 专家认为 在全降解塑 产业 化条件尚 成熟的今天 我们应该继续加快环境友好改性塑 研究 以减轻原 成本上升及环保给塑 工业带来的双重 压 这种尼龙 专用 仍保持一般尼龙极佳的柔软性 因 而管线安装简单 节省组装时间 现已被一种汽车型号认可 并设计采用 并将适用于所有新型汽车 唐伟家 目前 世界各国科学界和产业界都已意识到塑 材 与 环境协调发展的重要性 正致 于开发高性价比的塑 材 提高其使用寿命 最大限度地减少塑 的使用 并充分 利用塑 的可塑性 回收并综合利用废弃的塑 材 减少 塑 材 对环境的压 而改性研究对于开发这些对环境 友好的塑 材 起到了非常关键的作用 我国作为改性塑 大国 在这些方面的研究也取得了许多突出成绩 如广东 炜 纳公司与有关科研部门合作 利用轻稀土作光敏剂改性 塑 仅保障了材 的品质 还增强了塑 材 的生物降 解性能 我国塑 制品需求预测 十五 期间我国塑 制品需求 将继续增长 据预 测 我国塑 制品需求 将达到 万 其中农用 塑 制品为 万 占总需求 的 包装塑 制品 万 占总需求 的 建筑用塑 制品 万 占总需求 的 工业配套用塑 制品为 万 占总需求 的 用塑 和医用塑 制品为 万 占总需求 的 人造革 合成革产品 万 占总需求 的 其 它塑 制品为 万 占总需求 的 我国塑 产品近期发展特点是化学建材和新型包装材 将是快速增长的领域 农用塑 仍将占主导地位 管材 建 材 薄膜 包装材 等的生产将逐步向规模经济发展 废弃塑 回收利用和降解塑 的研制开发将是塑 工业发展重点 郑宁来 另一方面 大部分回收塑 在再利用时都要进 改性 因为二次甚至多次使用过的塑 在品质上都会有所降低 要 保证使用功能 必须通过改性来提高其品质 而对于塑 制 品来讲 无论性能如何优越 回收利用率如何高 毕竟有其废 弃后无法再利用的一天 废弃塑 制品进入了垃圾系统 但 作为塑 制品的主要原材 合成高分子树脂本身 很难被环 境所消纳 为了减缓废弃塑 制品对环境的压 这也要求 塑 制品通过改性 使之能适应垃圾的焚烧 堆肥和降解等 综合处 方式 如近 来一直致 于环境友好塑 材 研 究开发的福建师范大学 开发出系列 光钙型多功能环境友 好塑 材 就可以使最终无法再利用的废塑 适应 同 的处 方式 陈葳 美国工程塑 需求预测 美国工程塑 需求 为 万 其中 占 占 尼龙占 热塑性聚酯占 占 聚甲醛占 其它占 据 集团预测 美 国至 对工程塑 需求的 增长率大于 需求

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