大学有机化学第二版--徐寿昌-课后答案

1 第二章第二章 烷烃烷烃 1 1 1 2 3 3 4 四甲基戊烷 2 3 甲基 4 异丙基庚烷 3 3 3 二甲基戊烷 4 2 6 二甲基 3 6 二乙基辛烷 5 2 5 二甲基庚 烷 6 2 甲基 3 乙基己烷 7 2 2 4 三甲基戊烷 8 2 甲基 3 乙基庚烷 2 2 1 CH3 3CC CH2 2CH2CH3 2 CH3 2CHCH CH3 CH2CH2CH2CH3 3 CH3 3CCH2CH CH3 2 4 CH3 2CHCH2C CH3 C2H5 CH2CH2CH3 5 CH3 2CHCH C2H5 CH2CH2CH3 6 CH3CH2CH C2H5 2 7 CH3 2CHCH CH3 CH2CH3 8 CH3CH CH3 CH2CH C2H5 C CH3 3 4 4 1 3 甲基戊烷 2 2 4 二甲基己烷 3 3 甲基十一烷 4 4 异丙基辛烷 5 4 4 二甲基辛烷 6 2 2 4 三甲基己烷 5 5 3 2 5 1 4 H H HH H H H H Br Br BrBr 8 8 构象异构 1 3 构造异构 4 5 等同 2 6 9 9 分子量为分子量为 7272 的烷烃是戊烷及其异构体的烷烃是戊烷及其异构体 1 1 C CHC CH3 3 4 4 2 CH3CH2CH2CH2CH3 3 CH3CH CH3 CH2CH3 4 同 1 1010 分子量为分子量为 8686 的烷烃是己烷及其异构体的烷烃是己烷及其异构体 1 CH3 2CHCH CH3 CH3 2 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 3CCH2CH3 3 CH3CH2CH CH3 CH2CH3 4 CH3CH2CH2CH CH3 2 1414 4 2 3 1 第三章第三章 烯烃烯烃 2 2 1 CH2 CH 2 CH3CH CH 3 CH2 CHCH2 CH2CHCH3 Me HH i Pr Et Me n Pr Me Me Et i Pr n Pr 4 5 6 7 3 3 1 2 乙基 1 戊烯 2 反 3 4 二甲基 3 庚烯 或 E 3 4 二甲基 3 庚烯 3 E 2 4 二甲基 3 氯 3 己烯 4 Z 1 氟 2 氯 2 溴 1 碘乙 烯 5 反 5 甲基 2 庚烯 或 E 5 甲基 2 庚烯 6 反 3 4 二甲基 5 乙基 3 庚烯 7 E 3 甲基 4 异丙基 3 庚烯 8 反 3 4 二甲基 3 辛烯 6 6 CH3CH2CHCH2CH3CH3CH2CCHCH3 CH3 OH Br CH3CH2CCHCH3 CH3 ClCl CH3CH2CCHCH3 CH3 OHOH CH3CH2CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2COCH3CH3CHO CH3CH2CHCHCH3 CH3 Br 1 2 3 4 5 6 7 7 7 活性中间体分别为 CH3CH2 CH3CH CH3 CH3 3C 稳定性 CH3CH2 CH3CH CH3 CH3 3C 反应速度 异丁烯 丙烯 乙烯 9 9 1 CH3CH2CH CH2 2 CH3CH2C CH3 CHCH3 有顺 反两种 3 CH3CH CHCH2CH C CH3 2 有 反两种 用 KMnO4氧化的产物 1 CH3CH2COOH CO2 H2O 2 CH3CH2COCH3 CH3COOH 3 CH3COOH HOOCCH2COOH CH3COCH3 2 1010 1 HBr 无过氧化物 2 HBr 有过氧化物 3 H2SO4 H2O 4 B2H6 NaOH H2O2 5 Cl2 500 Cl2 AlCl3 6 NH3 O2 聚合 引发剂 7 Cl2 500 Cl2 H2O NaOH 1111 烯烃的结构式为 CH3 2C CHCH3 1212 CH2CH3 CH3 CH3CH2 CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH2 CH3 1313 CH2CH3 H CH3CH2 H H CH2CH3 CH3CH2 H 1414 CH3 2C CHCH2CH2C CH3 CHCH3 及 CH3CH CHCH2CH2C CH3 C C CH3 2以及它们的顺反异构体 1515 Cl2 500 Br2 第四章第四章炔烃炔烃 二烯烃二烯烃 2 2 1 2 2 二甲基 3 己炔 或乙基叔丁基乙炔 2 3 溴丙炔 3 1 丁烯 3 炔 或乙烯基乙炔 4 1 己烯 5 炔 5 2 氯 3 己炔 6 4 乙烯基 4 庚烯 2 炔 7 3E 1 3 5 己三烯 3 3 7 CH3 3C C CCH2CH3 CH3CHCH2C CH CH3 CH3CHCCCH C H3 CH3 2CHCCCH CH3 2 CHCCH2CH2CCH CH2 CHC CH3 CH2 CHCH2CH2CH CHCH2 n 1 2 3 4 5 6 4 4 1 CH3CH2COOH CO2 2 CH3CH2CH2CH3 3 CH3CH2CBr2CHBr2 4 CH3CH2C CAg 5 CH3CH2C CCu 6 CH3CH2COCH3 5 5 1 CH3COOH 2 CH2CH CHCH3 CH3CHBrCHBrCH3 CH3C CCH3 3 CH3CH C OH CH3 CH3CH2COCH3 4 不反应 6 6 1 H2O H2SO4 Hg2 2 H2 林德拉催化剂 HBr 3 2HBr 4 H2 林德拉催化剂 B2H6 NaOH H2O2 5 制取 1 溴丙烷 H2 林德拉催化剂 HBr ROOH 制取丙炔钠 加 NaNH2 CH3CH2CH2Br CH3C Can 7 7 1 2 3 4 CHOCN O O O CH2CCHCH2 Cl n 8 8 1 CH2 CHCH CH2 CH CH 2 CH2 CHCH CH2 CH2 CHCH CH2 3 CH2CH C CH3 CH2 CH2 CHCN 1 CHCHCH3CH2Br HCCNaCHCH CH3CCCH3 TM H2 BrH NaNH2 H2O H 2SO4 HgSO4 A B B A 9 2 可用 1 中制取的 1 丁炔 2HCl 3 可用 1 丁炔 H2 林德拉催化剂 再加 HBr ROOH 3 1010 1 CH3CH2CH CH2CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2C CHCH3CH2CH2CH2COCH3 HC CH HC CNa HBr ROOR H2SO4 H2O HgSO4 NaNH2 HC CNa CH3CH CH2 ClCH2CH CH2 Cl2 500 CH2ClCH2C CH CH2COCH3 CH CNa H2O Hg2SO4 H2SO4 HC CH Na CH2 CH2 CH2Cl CH2 CH CNa 2 3 CH3CH CH2CH2 CHCN NH3 O2 CN CNCl Cl CN Cl2 1111 1 Br2 CCl4 银氨溶液 2 银氨溶液 1212 1 通入硝酸银的氨溶液中 乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去 2 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯 1313 1 1 2 加成快 因为 1 2 加成活化能低于 1 4 加成活化能 2 1 4 加成产物比 1 2 加成产物的能量低 更稳定 1414 可利用 动力学控制 和 热力学控制 理论解释 1515 此烃为 CH2 CHCH CHCH CH2 有顺反异构体 第五章第五章 脂环烃脂环烃 1 1 1 1 甲基 3 异丙基环己烯 2 1 甲基 4 乙烯基 1 3 环己二烯 3 1 2 二甲基 4 乙基环戊烷 4 3 7 7 三甲基双环 4 1 0 庚烷 5 1 3 5 环庚三烯 6 5 甲基双环 2 2 2 2 辛烯 7 螺 2 5 4 辛烯 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 2 4 4 1 2 3 无 4 顺 反两种 5 环上顺反两种 双键处顺反两种 共四种 6 全顺 反 1 反 2 反 4 共四种 5 5 4 1 2 3 4 5 H CH CH3 2 CH3 H CH CH3 2 H H CH3 CH CH3 2 H CH3 H H CH3 H CH3 3C C2H5 H CH3 3C H 6 6 1 CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHBrCH2CH2Br CH3CH I CH2CH3 H2 Ni Br2 HI 2 H2 Ni Br2 CH3 CH3 BrCH3 Br O CH3 O O CH3Br O3 BrH Zn H2O CH3CO CH2 4CHO 3 CN COOC2H5 Br Br Br Br CH2 CHCN 2Br2 CH2 CHCOOC2H5 4 Br2 BrH CH3 Br CH3 7 7 该二聚体的结构为 反应式略 8 8 CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 9 9 CH3CH2C CH A B C CH3C CCH 3 5 第六章第六章 单环芳烃单环芳烃 3 3 1 叔丁苯 2 对氯甲烷 3 对硝基乙苯 4 苄醇 5 苯磺酰氯 6 2 4 二硝基苯甲酸 7 对十二烷基苯磺酸钠 8 1 对甲基苯 1 丙烯 4 4 1 Br2 CCl4 加浓硫酸 或 HNO3 H2SO4 2 Ag NH3 2NO3 Br2 CCl4 7 7 1 A 错 应得异丙苯 B 错 应为氯取代 H 2 A 错 硝基苯部发生烷基化反应 B 错 氧化应得间硝基苯甲酸 3 A 错 COCH3 为间位定位基 B 错 应取代环上的氢 2 1 2 3 4 5 6 7 NO2 NO2 NO2 Br C2H5 H5C2C2H5 COOH OH SO3H O2NNO2 CH2Cl Cl OH I CH3 NO2 NO2O2N 8 1 2 3 4 Br NHCOCH3C2H5 COOH 5 5 6 7 OCH3 OCH3 OH CH3 COOH OH COOH CH3 OH CH3 OH CH3 COOH NO2 OH Br 8 9 10 11 12 6 6 1 AlCl3 ClSO3H 2 3 4 COOH C2H5 CH3CH CH2 Cl2 CH2 8 8 1 间二甲苯 对二甲苯 甲苯 苯 2 甲苯 苯 溴苯 硝基苯 3 对二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸 4 氯苯 对氯硝基苯 2 4 二硝基氯苯 9 9 1 4 硝基 2 溴苯甲酸 硝化 溴代 环上 氧化 3 硝基 4 溴苯甲酸 溴代 环上 氧化 硝化 2 溴代 环上 氧化 3 氧化 硝化 4 硝化 溴代 环上 5 硝化 氧化 6 烷基化 氧化 氯 代 1010 1 以甲苯为原料 Cl2 Fe Cl2 光 2 以苯为原料 CH2 CH2 AlC3 Cl2 光 苯 AlCl3 3 以甲苯为原料 Cl2 光 CH3Cl AlCl3 甲苯 AlCl3 4 以苯为原料 CH3CH2COCl AlC3 Zn Hg HCl 6 O O O O O O O O O HOOC O HOOC O ClOC V2O5 H AlCl3 Zn Hg ClH O2 SOCl2 AlCl3 5 1111 1 乙苯 2 间二甲苯 3 对二甲苯 4 异丙苯或正丙苯 5 间甲乙苯 6 均三甲苯 1212 两种 连三溴苯 三种 偏三溴苯 一种一元硝基化合物 均三溴苯 1313 CH3 C CH COOH COOH CH3 C2H5 O O O CH3 BCDE A 第七章第七章 立体化学立体化学 1 1 1 3 2 4 3 2 4 8 5 0 6 4 7 0 8 2 9 3 3 3 1 4 5 为手性分子 4 4 对映体 1 5 相同 2 6 非对映体 3 4 5 5 OH CH3 CH3 ClH HCl CH3 CH2OH OHH HOH C2H5 Br ClH H Cl BrF CH3 H NH2 H D H5C2C CH3 2Br 1 2 3 4 5 6 S S R S 2R 3R 2S 3R 6 7 7 4 4 为内消旋体 为内消旋体 CH2OH CH2OH HOH HOH CH2CH2CH3 CH3 HOH CH2NH2 CH2OH HOH Br H CH3 CH3 C2H5 CH3OH 1 2 3 4 5 6 CH3 C2H5 BrOH HBr ClH 8 8 7 C2H5 CH3 HCH3 HCl C2H5 C2H5 HCH2Cl C2H5 C2H5 CH3Cl C2H5 CH2CH2Cl CH3H C2H5 CH2CH2Cl HCH3 1 2 3 4 5 6 C2H5 CH3 HCH3 ClH C2H5 CH3 CH3H HCl C2H5 CH3 CH3H ClH 7 8 1 2 5 6 7 8 为对映体 5 7 5 8 6 7 6 8 为非对映体 9 9 A CH3CH2CH OH CH CH2 B CH3CH2CH OH CH2CH3 1010 A CH2 CHCH2CH CH3 CH2CH3 B CH3CH CHCH CH3 CH2CH3 C CH3CHCH2CH CH3 CH2CH3 1111 OO Br CH2 CH3 Br CH3 CH2 CH2CH2 Br CH2 CH3 BrBr CH3CH3 Br Br CH3 CH3 CH3 Br CH2 Br CH2 CH3 BrH CH3 3COK A B C D O2 Zn H2O B CH3 3COK CH3 3COK A C A 2HCHO 第九章第九章卤代烃卤代烃 1 1 1 1 4 二氯丁烷 2 2 甲基 3 氯 6 溴 1 4 己二烯 3 E 2 氯 3 己烯 4 2 甲基 3 乙基 4 溴戊烷 5 对氯溴苯 6 3 氯 环己烯 7 四氟烯 8 4 甲基 1 溴 1 环己烯 2 2 1 CH2 CHCH2Cl 3 CH3C CCH CH3 CH2Cl 6 Cl2C CH2 7 CF2Cl2 8 CHCl3 CH2CH2Br CH2Br Br 2 4 5 3 3 1 CH3CHBrCH3 CH3CH CN CH3 2 CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH 3 ClCH2CH CH2 ClCH2CH OH CH2Cl 4 5 Cl Cl Br I 6 CH3CH CH3 CHClCH3 CH3CH CH3 CH NH2 CH3 7 CH3 2C CH2 8 PBr3 CH3CH ONO2 CH3 AgBr 9 CH3CH2CH2CH2C CMgBr C2H5 10 ClCH CHCH2OCOCH3 11 Cl2CHCHCl2 Cl2C CHCl CH2NH2 CH2CNCH2OC2H5CH2ICH2OH 12 4 4 1 CH3CH2CH2CH2OH 2 CH3CH2CH CH2 3 A CH3CH2CH2CH2MgBr B CH3CH2CH2CH3 HC CMgBr 8 4 CH3CH2CH2CH2I NaBr 5 CH3CH2CH2CH2NH2 6 CH3CH2CH2CH2CN 7 CH3CH2CH2CH2ONO2 AgBr 8 CH3C CCH2CH2CH2CH3 9 CH3 CH2 6CH3 10 CH3CH2CH2CH2N CH3 2 5 5 1 加 AgNO3 醇 有白色沉淀析出 反应速度 CH2 CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl CH3CH CHCl 几乎不反应 2 加 AgNO3 醇 有白色沉淀析出 反应速度 苄氯 氯代环己烷 氯苯 不反应 3 加 AgNO3 醇 分别有白色 蛋 黄色 黄色沉淀生成 4 试剂 现象同 2 反应速度 苄氯 1 苯基 2 氯乙烷 氯苯 不反应 6 6 1 a CH3 3CBr CH2CH2CHBrCH3 CH3CH2CH2CH2Br CH2CH2Br CHBrCH3 CH2Br b 2 a CH3CH2CH2Br CH3 2CHCH2Br CH3 3CCH2Br b CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3 CH3 3CBr 7 7 1 CH3 2CBrCH2CH3 CH3 2CHCHBrCH3 CH3 2CHCH2CH2Br 2 CHBrCH3 CH3 CHBrCH3 OCH3 CHBrCH3CHBrCH3 NO2 8 8 1 CH3CH2CH2CH2Br 反应较快 因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度 2 CH3 3CBr 反应较快 为 SN1 反应 CH3 2CHBr 首先进行 SN2 反应 但谁为弱的亲核试剂 故反应较慢 3 SH 反应快于 OH 因为 S 的亲核性大于 O 4 CH3 2CHCH2Br 快 因为 Br 比 Cl 易离去 9 9 1 SN2 2 SN1 3 SN2 4 SN1 5 SN1 6 SN2 7 SN2 1010 1 A 错 溴应加在第一个碳原子上 B 错 OH 中活泼 H 会与格氏试剂反应 2 A 错 HCl 无过氧化物效应 B 错 叔卤烷遇 CN 易消除 3 B 错 与苯环相连的溴不活泼 不易水解 4 错 应消除与苯环相邻碳上的氢 1111 1 KOH 醇 HBr 过氧化物 2 KOH 醇 Cl2 500 H 3 KOH 醇 Cl2 2KOH 醇 2HCl 4 KOH 醇 Cl2 500 Cl2 5 Cl2 500 HOCl Ca OH 2 100 6 Cl2 500 Cl2 KOH 醇 KOH H2O KOH 醇 7 KOH 醇 HCl 8 KOH 醇 Br2 9 Cl2 H2 Ni NaCN 10 1 1 二氯乙烯 HCl Cl2 KOH 醇 三氯乙烯 2Cl2 KOH 醇 11 KOH 醇 Cl2 500 KOH H2O 12 HCHO ZnCl2 HCl KOH H2O 13 KOH 醇 Br2 2KOH 醇 Na 液氨 CH3CH2CH2Br 1313 反应式略 反应式略 CH3 AB C 1414 A CH2 CHCH CH3 CH2CH3 B CH3CH2CH CH3 CH2CH3 无旋光性 1515 A CH3CH Br CH CH 2 B CH3CHBrCHBrCH2Br C CH3CH OH CH CH2 D CH3CH CHCH2OH E CH3CH OH CH2CH3 F CH3CH2CH2CH2OHwsy024 第十章第十章 醇醚醇醚 1 1 1 2 戊 2 2 2 甲基 2 丙醇 3 3 3 5 二甲基 3 己醇 3 4 4 甲基 2 己醇 2 5 1 丁醇 1 6 1 3 丙二醇 1 7 2 丙醇 2 8 1 苯基 1 乙醇 2 9 E 2 壬烯 5 醇 2 10 2 环己烯醇 2 11 3 氯 1 丙醇 1 2 2 2 3 1 9 3 3 按形成氢键多少和可否形成氢键排列 4 2 1 3 5 4 4 1 Br2 AgNO3 醇 2 用卢卡试剂 ZnCl HCl 反应速度 3 2 1 3 用卢卡试剂 ZnCl HCl 苯乙醇反应快 5 5 分别生成 3 苯基 2 丁醇 和 2 甲基戊醇 6 6 1 CH3CH C CH3 2 2 CH3 2C CHCH2OH 3 C6H5 CH CHCH3 4 C6H5 CH CHCH CH3 2 5 CH3CH C CH3 C CH3 CHCH3 7 7 1 对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇 2 苯基乙醇 苄醇 苯基乙醇 8 8 提示 在反应过程中 形成烯丙基正离子 因而生成两种产物 提示 在反应过程中 形成烯丙基正离子 因而生成两种产物 1010 1 CH3CH2CH2MgBr CH3CHO 或 CH3MgBr CH3CH2CH2CHO 2 CH3MgBr CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr CH3COCH3 3 CH3CH2MgBr C6H5 CHO 或 C6H5 MgBr CH3CH2CHO 4 CH3MgBr C6H5 COCH3 或 C6H5 MgBr CH3COCH3 12 12 1 A 错 应得异丙苯 B 错 应为氯取代 H 2 A 错 硝基苯部发生烷基化反应 B 错 氧化应得间硝基苯甲酸 3 A 错 COCH3 为间位定位基 B 错 应取代环上的氢 CH3OHHCHO CH3CH OH CH2CH3CH3CHBrCH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH2OMgBr CH3CHCH2CH3 MgBr CH2OH O PBr3 Mg HCHO OH3 1 11 O PBr3 Mg OH3 2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2MgBr CH2CH OH CH3CH3COCH3 CH3CH2CH2MgBr CH3 CH3CH2CH2CH3 OH CH3 CH3CH2CH2CH3 OMgBr HCHO OH3 CH3CH2CH2OH CH3CH2MgBr CH3CHOCH3MgBrCH3CH OH CH3 3 OH3 CH3 2CHCHCH CH3 2 OMgBr O PBr3 Mg OH3 CH3 2CHCH2OH CH3 2CHCHO OH CH3 2CHCHCH CH3 2 CH3 2CHCH C CH3 2 CH3 2CHOH CH3 2CHMgBr CH3 2CHMgBr H H2O 4 5 Cl2 500 H2O NaOH HOCl H2O NaOH 3HNO3 Mg OH3 H H2O CH2CH3CH CH2CH2CH2Br CH2CH2MgBrCH2CH2C OH CH3 2CH2CH C CH3 2 CH3COCH3 CH3CH CH2 AlCl3 H2 ROOR CH3COCH3 CH2 CH2 BrH 6 10 1313 1 PBr3 Mg 干醚 环氧乙烷 H2O 2 CH3CH2CH2Mg 干醚 H3O H2O H 硼氢化氧化 3 C2H5Cl AlCl3 NaOH CH3I CH3CH2CH2COCl AlCl3 LiAlH4 4 选 1 3 丁二烯 和 3 丁烯 2 酮 双烯合成 CH3Mg H3O H2 Ni 1414 该醇的结构式为 该醇的结构式为 CH3 2CHCH OH CH3 1515 原化合物的结构式为 原化合物的结构式为 CH3CH OH CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH 反应式略 1616 A A CH3 2CHCHBrCH3 B B CH3 2CHCH OH CH3 C C CH3 2C CHCH3 CH2OH CH3 CH3 CH3 CH3CH2 CH3 CH3 CH3C CH2CH3 CH3 CH3C CH3 CHCH3CH3CO CH3 CH3CHO H H2O H O3 Zn H2O 17 1818 A A CH3CH2CHBrCH CH3 2 B B CH3CH2CH C CH3 2 C C CH3CH CHCH CH3 2D D CH3CH2CHO E E CH3COCH3 1919 1 CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚 甲氧基丙烷 C2H5OC2H5 乙醚 乙氧基乙烷 CH3OCH CH3 2 甲异丙醚 2 甲氧基丙烷 2 CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚 甲氧基丁烷 CH3OCH CH3 CH2CH3 甲仲丁醚 2 甲氧基丁烷 CH3OCH2CH CH3 2 甲异丁醚 1 甲氧基 2 甲基丙烷 CH3OC CH3 3 甲叔丁醚 2 甲氧基 2 甲基丙烷 CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚 乙氧基丙烷 CH3CH2OCH CH3 2 乙异丙醚 2 乙氧基丙烷 2020 1 加金属钠 乙醇钠在乙醚中是固体 可分离 2 加 Ag NH3 2NO3 1 戊炔有白色沉淀生成 分离 再加稀硝酸可还原为炔 加金属钠 1 甲氧基 3 戊醇可生成醇钠 固体 分离 再加水可还原为原化合物 2121 1 CH3OCH2CH2CH3 NaI 2 CH3CH2OCH CH3 CH2CH3 NaBr 3 CH3CH2C CH3 2OCH2CH2CH3 NaCl 4 CH3 2C CH2 CH3CH2CH2OH NaCl OCH2CH3 O2N OCH2CH3 NO2 OHCH3I 5 6 2222 1 制取乙二醇二甲醚 乙烯 O2 Ag 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚 乙烯 O2 Ag H2O H 环氧乙 烷 环氧乙烷 2CH3OH H2SO4 2 O2 Ag NH3 环氧乙烷 3 O2 Cu 加压 制得甲醇 H2O 4 直接或间接水合制异丙醇 H2O 5 从苯出发 Cl2 Fe HNO3 H2SO4 Na2CO3 CH3Br 其中 CH3OH HBr CH3Br H2O 6 由 CH2 CH2 CH3CH2MgBr 由 CH2 CH2 环氧乙烷 由 和 CH3CH2CH2CH2OH H2O 2323 因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多 沸点越高 乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键 因而沸点是三者中最低的 2424 1 CH3I CH3CH2CH2CH2I 2 CH 3I CH3CH I CH2CH2CH3 3 CH3I CH3CH2CH CH3 CH2I 2525 该化合物的结构式为 该化合物的结构式为 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 有关反应式略 2626 此化合物为 此化合物为 CH3 CH2 4 O CH2CH3 2727 m molAgI m mol CH3I 化合物 C20H21O4N 相对分子质量为 339 所以 11 62mg 235mg 1mol AgI 11 62 235 1molCH3I m mol CH3I m mol 11 62 235 4 OCH3 4 24 339 11 CH3OH O H CH3OH CH2CH2OH CH3OCH2CH2OH H 1 28 CH3OCH2CH2OH CH3O O CH3OCH2CH2O H 2 第十一章第十一章 酚和醌酚和醌 1 1 1 间甲苯酚 2 4 乙基 1 3 苯二酚 3 2 3 二甲基苯酚 4 2 4 6 三硝基苯酚 5 邻甲氧基苯酚 6 对羟基苯磺酸 7 1 甲基 2 萘酚 8 9 蒽酚 9 1 2 3 苯三酚 10 5 甲基 2 异丙基苯酚 11 5 硝基 1 萘酚 12 氯蒽醌 4 4 FeCl3 Na 5 5 1 用氢氧化钠水溶液 苯酚成酚钠溶于水 然后用分液漏斗分离 再酸化 2 3 4 同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来 6 6 在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强 其中邻 对位的酸性大于间位 所以酸性由大到小的顺序为 2 4 二硝基苯酚 对硝基 苯酚 间硝基苯酚 苯酚 7 7 水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液 酸化后又可析出 且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色 故可证明分子中含有酚羟基 当用氢溴酸处理 分子中羟基被溴原子取代 有分层现象出现 证明分子中有醇羟基 OH NO2 OH NH2 OCH2COOH Cl Cl OH BrBr Br OH COCH3 OH CH3 3CC CH3 3 C CH3 3 O O SO3Na O O SO3H HO3S OH OHO O CH3 CH3 OHOH O NOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2 OH CH3 CH3 O FeCl3 6H Cl 63 3 6 Fe 1 3 OH CH3 OH CH3 Br Br Br2 H2O 2 OH CH3 ONa CH3 NaOH 3 OH CH3 OCOCH3 CH3 CH3COCl 4 OH CH3 OCOCH3 CH3 CH3CO 2 O 5 OH CH3 OH CH3 NO2 OH CH3 O2N HNO3 6 12 OH CH3 OH CH3 Cl Cl Cl2 7 OH CH3 OH CH3 SO3H OH CH3 HO3S H2SO4 8 OH CH3 OCH3 CH3 ONa CH3 NaOH CH3 2SO4 9 OH CH3 OH CH3 HOH2C ONa CH3 CH2OH HCHO H OH 10 8 8 2 4 能形成分子内氢键 1 3 能形成分子间氢键 9 9 1 以苯为原料 浓硫酸 磺化 生成间苯三磺酸 NaOH 碱熔 H 2 以苯为原料 C2H5Cl AlCl3 浓硫酸 磺化 生成 4 乙基 1 3 苯二磺酸 NaOH 碱熔 H 3 苯 磺化 NaOH 碱熔 H HNO2 4 由上制得苯酚钠 再加 C2H5I 即可 5 由上得苯酚 Cl2 Cl2 制得 2 4 二氯苯酚 NaOH CH2ClCOOH 6 由上制得苯酚钠 CH3I 硝化 OH NOH NO2 C CH3 3 H3C 3C 3 8 OH C CH3 3 H3C 3C 2 CH3 2C CH2 H2SO4 HNO3 9 制取苯酚 磺化 对羟基苯磺酸 Cl2 H1O H 10 制取苯酚 C2H5Cl AlCl3 Br2 FeCl3 1010 OCH3 OCH3 ONa OCH3 OCH2CHCH2 O OCH3 OCH2CH OH CH2OH ClCH2CHCH2 O Cl2 500 H3 O HOCl Ca OH 2 CH3CH CH2CH2ClCH OH CH2Cl 6 ClCH2CHCH2 O 1111 1 磺化 碱熔 间苯二酚钠 CH3I CH2CH2OH OH CH2CH2Br ONaONa CH2CH2OH O NaOH PCl5 2 3 磺化 NaOH 碱熔 H 对甲苯酚 CH3COCl AlCl3 1212 OHOH O O OH OH OO A B 13 OHOCH3 A B CH3I C 13 第十二章第十二章 醛 酮醛 酮 1 1 1 3 甲基戊醛 2 2 甲基 3 戊酮 3 甲基环戊基甲酮 4 间甲氧基苯甲醚 5 3 7 二甲基 6 辛烯醛 6 溴代苯乙酮 7 乙基乙烯基甲酮 8 丙醛缩二乙醇 9 环己酮肟 10 2 4 戊二酮 11 丙酮 2 4 二硝基苯腙 2 1 3 4 C O CH3 CH3 O CH2CH2CHO OH CH3CH CHCHO2 6 5 7 NHN CH2 CH2CH2COCH3 CH3 2C NNHCONH2 10 9 8 CHO OH CH3CHBrCHO O O O 4 4 1 CH3CH2CH2OH 2 CH3CH2CH OH C6H5 3 CH3CH2CH2OH 4 CH3CH2CH OH SO3Na 5 CH3CH2CH OH CN 6 CH3CH2CH OH CH CH3 CHO 7 CH3CH2CH C CH3 CHO 10 9 8 O CH3CH2CH O CH3CH2CH2OH CH3CHBrCHO 13 12 11 NHN CHCH2CH3 CH3CH2COONH4 AgCH3CH2CH NOH 2 1 CH3CH2OHCH3COONa CH3 CH CHCHOH2O 5 3 5 4 CH3COOH CH3CH2OH HOOCCOOH HCOONa 3 2 1 4 CH2 OH CH3 COONa OMgBr CH3 COCH3 O2N CHCl3 OH CH3 6 7 7 1 3 6 7 能发生碘仿反应 1 2 4 能与 NaHSO3发生加成反应 8 8 1 CF3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH CH2 2 ClCH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2 CHCHO 9 9 1 加 2 4 二硝基苯肼 2 加托伦试剂 3 碘仿反应 4 饱和 NaHSO3水溶液 5 2 4 二硝基苯肼 6 碘仿反应 1010 2 1 CH3CH2CH2CHCHCHO OH CH2CH3 CH3CH2CH2CHCHCH2OH OH CH2CH3 CH3O O OH 3 CH3 2CBrCHO CH OC2H5 OC2H5 CH3 2C CHCH CH3 2 OH CH3 2CCHO CH3 2CBr CH OC2H5 OC2H5 MgBr 4 OMgBr CH3 OH CH3 H B 2H6 H2O2 OH 14 1 CH3CH CH2 CH3CH2CH2Br HC CHNaC CNa CH3CH2CH2C C CH2CH2CH3 CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3 HBr 2NaNH2 2CH3CH2CH2Br OH2 HgSO4 H2SO4 11 也可通过格氏试剂增碳 水解 氧化得到 2 CH3CH CH2CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2COCH3 HBr CH3CH MgBr CH3 CH3CCCH2CH2CH3 CH3CH3 H3O Mg 3 CH2 CH2 OH2 Mg H2SO4 OH3 CrO3 O2 Ag CH3CH2OHCH3CHO CH2 CH2 O H2CCH2 OHOH BrCH2CH2CHO O BrCH2CH2CH O CH3CHO OH3 CH3CH OH CH2CH2CHO H2CCH2 OH OH HCl 4 CrO3 CH3CH2OH HCl OH CH3CH CHCHO 2C2H5OH CH3COOOH CH3CHCHCH O OC2H5 OC2H5 CH3CHCHCH3 CH3OH CH3CHCCH3 CH3O CH3CHCOH CH3 CH2CH2CH3 CH3 CH3CHCOH CH3 CH3 CH2CH2CH3 A B C 12 红外光谱 1690 cm 1 为羰基吸收峰 核磁共振普 1 2 3H 三重峰是 CH3 3 0 2H 四重 A CHCH2CH3 O 13 峰是 CH2 7 7 5H 多重峰为一取代苯环 红外光谱 1705 cm 1 为羰基吸收峰 核磁共振普 2 0 3H 单峰是 B CH2CCH3 O CH3 3 5 2H 单峰是 CH2 7 1 5H 多重峰为一取代苯环 1414 该化合物结构式为 该化合物结构式为 CH3 2COCH2CH3 反应式略 1515 A A CH3COCH2CH2CH C CH3 2 或 CH3 2C C CH3 CH2CH2CHO B B CH3COCH2CH2CHO 15 红外光谱 1710 cm 1 为羰基吸收峰 核磁共振普 2 1 3H 单峰是 CH3 3 2 2H 多重峰 CH3CCH2CH OCH3 2 O 16 是 CH2 4 7 1H 三重峰是甲氧基中的 CH3 A B 17 OC2H5 CH CHCOCH3 OC2H5 CH2CH2COCH3 OC2H5 CH CHCOOH OC2H5 COOH OH COOH C D E 反应式略 反应式略 3 2 1 4 18 CH3OCH3CH3C C CH3 CH3CH3 CH3 CH3 ClCH2CH2Cl CH3 3CC CH3 3 5 6 1919 红外光谱 1712 cm 1 为羰基吸收峰 1383 1376 为 C C 的吸收峰 核磁共振普 1 00 1 13是 CH3 2 13 CH2 3 52 是 CH A CH3 2CHCOCH2CH3 B CH3 2CHCH OH CH2CH3C CH3 2C CHCH2CH3 D CH3COCH3 E CH3CH2CHO 第十三章第十三章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 1 1 1 己酸 2 2 2 3 三甲基丁酸 3 2 氯丙酸 4 萘甲酸 5 3 丁烯酸 6 环己烷羧酸 7 对甲基苯甲酸甲酯 8 对苯二甲酸 9 萘乙酸 10 乙酸 11 甲基丁烯二酸酐 12 N N 二甲基甲酰胺 13 3 5 二硝基苯甲酰氯 14 邻苯二甲酰亚胺 15 2 甲基 3 羟基丁 酸 16 1 羟基环戊烷羧酸 2 2 COOH COOH C C COOH COOH H H CH CHCOOH CH3 CH2 16COOH 1 2 3 4 O O O NHCOCH3 COOC OO CH2CCOOCH3 CH3 5 6 7 8 H2CCH2CO H2CCH2CH2 NHH2NCOOC2H5 CONH CH2CO CONH 9 10 11 CH2 NH2 NH2 HCCH O OO CH2CH OCOCH3 13 14 12 n n 4 4 1 草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚 2 F3CCOOH ClCH2COOH CH3COOH C6H5OH C2H5OH 3 对硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 苯甲酸 苯酚 环己醇 5 5 1 Ag NH3 2OH I2 NaOH 或 NaHCO3 2 Ag NH3 2OH 3 Br2 KMnO4 4 FeCl3 H2O NaHCO3 5 AgNO3 乙酰氯有 AgCl 生成 AgNO3 C2H5OH 6 6 1 CH3CBr CH3 COOH 2 CH3 2CHCH2OH 3 CH3 2CHCOCl 4 CH3CH CH3 CO 2O 5 CH3 2CHCOBr 16 6 CH3 2CHCOOC2H5 7 CH3 2CHCONH2 7 7 CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH2CH3 CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OH NaHSO3 OH3 2 4 NaOH H2O H CH3CH2CH2CHO OH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CH2CH2COOH OCO COO CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH2 H2CCO CH2O CO O H2C CHCH CH3 CH3 CH3CH CHCOOH CO2 H2O 1 2 3 4 5 8 9 9 1 A H3O B PCl3 PCl5 或 SOCl2 C NH3 D P2O5 E NH3 F NaOBr NaOH G H2 Pd BaSO4 2 COOH C2H5 C2H5MgBr H3O PBr 3 3 2NH3 H2NCONHCONH2 4 OH CN OH COOH OCO CO O 1010 CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br CH3CH2COOH LiAlH4 PBr3 NaCNOH3 1 CH3CH2CH2COOHCH3CH2COOHCH2CH2CH OH COOH Cl2 P OH KMnO4 H 2 CH2 CH2Br CH2COOH NaCN OH3 HBr 3 CH3COCH2CH2CBr CH3 2 HOCH2CH2OH O C CH2 O CH2 CH2CH2CBr CH3 2CH3 CH3COCH2CH2C CH3 2COOH OH3 HCl Mg CO2 4 17 1 2 3 CH2 CH2 CH2 CH2 CO O CO COOC2H5 COOC2H5 CH2COOH CH2COOH 11 4 COOH COOH C OCH3 O 5 6 CH3CCOCC2H5 Br H O CH3 H CH3 NH2 CN O CH3CH2CO CH3CH2CH2CO CH2COOC2H5 CH2COOC2H5 7 8 9 10 1212 1 HCOOCH3 CH3COOCH3 CH3COOC2H5 CH3COOCH CH3 2 CH3COOC CH3 3 2 CH3OCO2CH3CO2CH3ClCO2CH3O2NCO2CH3 1 HC CHCH2 CHCNCH2 CHCOOCH3 HCNCH3OH H2O H2SO4 CuCl2 13 NaCNOH3 HBr Mg CO2 2 CH3CH OH CH3 CH3CH Br CH3 CH3CH CH3 COOH CH3CH CH3 COOH OH3 NaCNOH3 Mg CO2 3 OH3 C6H5CH3C6H5CH2Cl C6H5CH2COOH C6H5CH2COOH Cl2 NaCNOH3 P 4 Cl2 CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH COOH 2 NaCNOH3 5 CH2 CH2 HOBr HOCH2CH2Br OHCH2CH2COOH 6 CH3OCHOCH3OCH OH CN O2NCH OH COOH HCN OH3 NaCNOH3 P H HBr 7 CH3CH2Br CH3CH Br COOH CH3CH Br COOC2H5CH3CH ZnBr COOC2H5 CH3CH2COOH Br2 C2H5OH Zn OH2 CH2 CH2 CH3CH2CHO ClH CH3CH OH CH CH3 COOH OH2 CH3CH2COOHCH3CH2COCl H2 PCl5 Pd BaSO4 CH3CH2CHO 18 P H 8 Br2C2H5OH Zn OH2 ClH OCH3 COCH3 OCH3 CH3CCH2COOC2H5 OZnBr CH3 CH3C CH2COOC2H5 OH BrZnCH2COOC2H5 CH3CH2OHCH3COOH BrCH2COOH BrCH2COOC2H5 BrZnCH2COOC2H5 O 9 OH2OH2 ClH BrZnCH2COOC2H5 OOZnBr CH2COOC2H5 OH CH2COOH 1414 从氯到两个羧基的距离不同 诱导效应也不同来解释 1515 1 CH3CO2 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上 而 CH3CH2O 负离子的负电荷定域在一个氧原子上 所以较不稳定 与质 子作用的倾向较大 2 CH3CH2CH2CO2 ClCH2CH2CO2 由于 Cl 的诱导作用而较稳定 3 ClCH2CH2CO2 CH3CH Cl CO2 Cl 靠近 CO2 中心而较稳定 4 FCH2CO2 F2CHCO2 含有两个氟原子 5 CH3CH2CH2CO2 HC CCH 2CO2 HC C 吸电子诱导效应 1616 10 1000 183 5 1000 1835 克 需 KOH 1 835 千克 1717 A 的结构式为 HOOCCH2CH C2H5 CH2COOH B 的结构式为 HOOCCH2CH C2H5 COOH 1818 A 的结构式为 CH3COOCH CH2 B 的结构式为 CH2 CHCOOCH3 O CH3 O O CH2COOH CHCOOC2H5 CH3 CH2COOC2H5 CHCOOC2H5 CH3 CH2COOC2H5 CHCOOH CH3 A B C D 19 2020 1 HCOOCH2CH2CH3 2 CH3CH2COOCH3 3 CH3COOCH2CH3 第十四章第十四章 二羰基化合物二羰基化合物 1 1 1 2 2 二甲基丙二酸 2 2 乙基 3 丁酮酸乙酯 3 2 氧代环己烷甲酸甲酯 4 甲酰氯基乙酸 5 3 丁酮酸 乙酰乙酸 2 2 1 环戊酮 2 CH3COCH2CH2CH2COOH 3 CH3CH2CH2COOH 3 3 1 加 FeCl3 H2O CH3COCH CH3 COOC2H5 有颜色反应 2 加 FeCl3 H2O CH3COCH2COOH 有颜色反应 4 4 1 互变异构 2 共振异构 3 互变异构 5 5 1 2 CH3CH2CCHCOOC2H5 CH3 O C2H5OH C2H5OH COCH CH 3 COOC2H5 3 5 CHCOOC2H5 COCOOC2H5 CH3 C2H5OH CHO O C2H5OH 4 C2H5OH CH2CO H2CCHCOOC2H5 CH2CH2 1 CHO CHO CHO 6 19 2 C2H5ONa CH3CH Br COOC2H5 CH3COCH2CH CH3 COOC2H5 3 HO