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第十章非金属材料 分类 高分子材料陶瓷材料复合材料 第一节高分子材料 一 高分子材料的基本概念高分子材料是以高分子化合物为主要组分的材料 常称聚合物或高聚物 高分子化合物的分子量一般 104 高分子化合物有天然的 如蚕丝 羊毛 天然橡胶及淀粉 蛋白质等 也有人工合成的 工业用高分子材料主要是通过加聚反应和缩聚反应人工合成的 1 高分子化合物的组成由简单的结构单元重复连接而成 如由乙烯合成聚乙烯 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 组成聚合物的低分子化合物称为单体 聚合物的分子为很长的链条 称为大分子链 聚乙烯分子链 2 高分子材料的分类 按用途分塑料 橡胶 纤维 胶粘剂 涂料等 按聚合物反应类型分为加聚物和缩聚物 按聚合物的热行为分为热塑性聚合物和热固性聚合物 四 工程高分子材料1 工程塑料 塑料是在玻璃态下使用的高分子材料 在一定温度 压力下可塑制成型 在常温下能保持其形状不变 工程塑料概述1 塑料的组成 塑料是以树脂为主要成分 加入各种添加剂 树脂是塑料的主要成分 对塑料性能起决定性作用 塑料制品 添加剂是为改善塑料某些性能而加入的物质 填料主要起增强作用 增塑剂用于提高树脂的可塑性和柔软性 固化剂用于使热固性树脂由线型结构转变为体型结构 稳定剂用于防止塑料老化 延长其使用寿命 润滑剂用于防止塑料加工时粘在模具上 使制品光亮 着色剂用于塑料制品着色 其他的还有发泡剂 催化剂 阻燃剂 抗静电剂等 添加剂 2 塑料的分类按树脂受热时行为可分为热塑性塑料和热固性塑料 按使用范围可分为通用塑料 工程塑料和特种塑料 通用塑料产量大 价格低 用途广 工程塑料力学性能高 耐热 耐蚀性能好 热固性塑料制品 3 塑料的性能特点塑料的优点 相对密度小 一般为0 9 2 3 耐蚀性 电绝缘性 减摩 耐磨性好 有消音吸振性能 塑料的缺点 刚性差 为钢铁材料的1 100 1 10 强度低 耐热性差 热膨胀系数大 是钢铁的10倍 导热系数小 只有金属的1 200 1 600 蠕变温度低 易老化 2 常用工程塑料1 一般结构用塑料包括聚乙烯 PE 聚氯乙烯 PVC 聚苯乙烯 PS 聚丙烯 PP ABS塑料和有机玻璃 PMMA 等 聚丙烯具有优良的综合性能 可制造各种机械零件 ABS塑料 坚韧 质硬 刚性 应用广泛 聚酰胺又称尼龙或绵纶 强度较高 耐磨 自润滑性好 广泛用作机械 化工及电气零件 聚甲醛具有优良的综合性能 广泛用于汽车机床 化工 电气仪表 农机等工业 聚碳酸酯具有优良的机械性能 透明无毒 应用广泛 2 摩擦传动零件用塑料包括聚酰胺 PA 聚甲醛 POM 聚碳酸酯 PC 聚四氟乙烯 PTFE 等 聚四氟乙烯俗称 塑料王 具有极优越的化学稳定性和热稳定性以及优越的电性能 几乎不受任何化学药品的腐蚀 摩擦系数极低 只有0 04 缺点是强度低 加工性差 主要用于减摩密封件 化工耐蚀件与热交换器以及高频或潮湿条件下的绝缘材料 3 耐蚀用塑料耐蚀用塑料主要有聚四氟乙烯 氯化聚醚 PENTON 聚丙烯等 氯化聚醚的化学稳定性仅次于聚四氟乙烯 但工艺性比聚四氟乙烯好 成本低 在化学工业和机电工业获得广泛应用 如化工设备零件 管道 衬里等 氯化聚醚防腐蝶阀 4 耐高温件用塑料有聚砜 PSF 聚苯醚 PPO 聚酰亚胺 PI 及氟塑料等 聚砜的热稳定性高是其 聚酰亚胺层压板 最突出的特点 使用温度达150 174 用于机械设备等工业 聚苯醚具有良好的综合性能 用于机电等方面 聚酰亚胺在260 下可长期使用 主要用于特殊条件下使用的精密零件 5 热固性塑料热固性塑料是在树脂中加入固化剂压制成型而形成的体形聚合物 酚醛塑料是以酚醛树脂为基 加入填料及其他添加剂而制成 广泛用于制作各种电讯器材和电木制品 如插座 开关等 耐热绝缘部件及各种结构件 电器配件 2 合成橡胶 橡胶是以高分子化合物为基础的具有高弹性的材料 1 橡胶的组成和性能特点工业用橡胶由生胶和橡胶配合剂组成 生胶无配合剂并未经硫化 橡胶配合剂有硫化剂 硫化促进剂 防老剂 软化剂 填充剂 发泡剂 着色剂等 橡胶最大的特点是高弹性 E约1MPa 橡胶有储能 耐磨 隔音 绝缘等性能 2 常用合成橡胶合成橡胶按用途和用量分为通用橡胶和特种橡胶 前者主要用于制作轮胎 运输带 胶管 胶板 垫片 密封装置等 后者主要用于高低温 强腐蚀 强辐射等特殊环境下工作的橡胶制品 第二节陶瓷材料 陶瓷材料是除金属和高聚物以外的无机非金属材料通称 工业上应用的典型的传统陶瓷产品如陶瓷器 玻璃 水泥等 随着现代科技的发展 出现了许多性能优良的新型陶瓷 二 陶瓷材料的分类1 按化学成分分类可将陶瓷材料分为氧化物陶瓷 碳化物陶瓷 氮化物陶瓷及其它化合物陶瓷 2 按使用的原材料分类可将陶瓷材料分为普通陶瓷和特种陶瓷 普通陶瓷以天然的岩石 矿石 黏土等材料作原料 特种陶瓷采用人工合成的材料作原料 3 按性能和用途分类可将陶瓷材料分为结构陶瓷和功能陶瓷两类 陶瓷零件 三 常用工业陶瓷 1 普通陶瓷普通陶瓷是用粘土 Al2O3 2SiO2 2H2O 长石 K2O Al2O3 6SiO2 Na2O Al2O3 6SiO2 和石英 SiO2 为原料 经成型 烧结而成的陶瓷 其组织中主晶相为莫来石 3Al2O3 2SiO2 占25 30 玻璃相占35 60 气相占1 3 普通陶瓷加工成型性好 成本低 产量大 除日用陶瓷 瓷器外 大量用于电器 化工 建筑 纺织等工业部门 2 新型结构陶瓷 氧化铝陶瓷氧化铝陶瓷以Al2O3为主要成分 含有少量SiO2的陶瓷 又称高铝陶瓷 单相Al2O3陶瓷组织 根据Al2O3含量不同分为75瓷 含75 Al2O3 又称刚玉 莫来石瓷 95瓷和99瓷 后两者又称刚玉瓷 氧化铝陶瓷耐高温性能好 可使用到1950 具有良好的电绝缘性能及耐磨性 微晶刚玉的硬度极高 仅次于金刚石 氧化铝陶瓷被广泛用作耐火材料 如耐火砖 坩埚 热偶套管 淬火钢的切削刀具 金属拔丝模 内燃机的火花塞 火箭 导弹的导流罩及轴承等 氮化硅 Si3N4 陶瓷氮化硅是由Si3N4四面体组成的共价键固体 氮化硅的制备与烧结工艺工业硅直接氮化 3Si 2N2 Si3N4二氧化硅还原氮化 3SiO2 6C 2N2 Si3N4 6CO 性能特点及应用氮化硅的强度 比强度 比模量高 硬度仅次于金刚石 碳化硼等 摩擦系数仅为0 1 0 2 热膨胀系数小 抗热震性大大高于其他陶瓷材料 化学稳定性高 热压烧结氮化硅用于形状简单 精度要求不高的零件 如切削刀具 高温轴承等 Si3N4轴承 反应烧结氮化硅用于形状复杂 尺寸精度要求高的零件 如机械密封环等 碳化硅 SiC 陶瓷碳化硅是通过键能很高的共价键结合的晶体 碳化硅是用石英沙 SiO2 加焦碳直接加热至高温还原而成 SiO2 3C SiC 2CO 碳化硅的烧结工艺也有热压和反应烧结两种 由于碳化硅表面有一层薄氧化膜 因此很难烧结 需添加烧结助剂促进烧结 常加的助剂有硼 碳 铝等 常压烧结碳化硅 碳化硅的最大特点是高温强度高 有很好的耐磨损 耐腐蚀 抗蠕变性能 其热传导能力很强 仅次于氧化铍陶瓷 碳化硅陶瓷用于制造火箭喷嘴 浇注金属的喉管 热电偶套管 炉管 燃气轮机叶片及轴承 泵的密封圈 拉丝成型模具等 氧化锆陶瓷氧化锆的晶型转变 立方相 四方相 单斜相 四方相转变为单斜相非常迅速 引起很大的体积变化 易使制品开裂 在氧化锆中加入某些氧化物 如CaO MgO Y2O3等 能形成稳定立方固溶体 不再发生相变 具有这种结构的氧化锆称为完全稳定氧化锆 FSZ 其力学性能低 抗热冲击性差 ZrO2陶瓷耐火件 减少加入的氧化物数量 使部分氧化物以四方相的形式存在 由于这种材料只使一部分氧化锆稳定 所以称部分稳定氧化锆 PSZ 氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过应力诱发产生 当受到外力作用时 这种相变将吸收能量而使裂纹尖端的应力场松弛 增加裂纹扩展阻力 从而大幅度提高陶瓷材料的韧性 部分稳定氧化锆组织 部分稳定氧化锆的导热率低 绝热性好 热膨胀系数大 接近于发动机中使用的金属 抗弯强度与断裂韧性高 除在常温下使用外 已成为绝热柴油机的主要侯选材料 如发动机汽缸内衬 推杆 活塞帽 阀座 凸轮 轴承等 部分稳定氧化锆制品 氧化锆制品 第三节复合材料 复合材料是由两种或两种以上化学性质或组织结构不同的材料组合而成的材料 复合材料船体 复合材料是多相材料 主要包括基体相和增强相 基体相是一种连续相 它把改善性能的增强相材料固 结成一体 并起传递应力的作用 增强相起承受应力 结构复合材料 和显示功能 功能复合材料 的作用 纤维增强高分子复合材料 一 复合材料的分类1 按基体材料分类 可分为聚合物基 陶瓷基和金属基复合材料 2 按增强相形状分类 可分为纤维增强复合材料 粒子增强复合材料和层状复合材料 3 按复合材料的性能分类 可分为结构复合材料和功能复合材料 二 复合材料的特点1 比强度和比模量高其中纤维增强复合材料的最高 2 抗疲劳性能好碳纤维增强材料 1可达 b的70 80 因纤维对疲劳裂纹扩展有阻碍作用 3 减振性能良好复合材料中的大量界面对振动有反射吸收作用 不易产生共振 4 高温性能好 增强剂常有较高的熔点和高温强度 5 断裂安全性高 应力会迅速重新分布 三 粒子与层状增强复合材料 1 粒子增强复合材料粒子增强复合材料是将粒子高度弥散地分布在基体中 使其阻碍导致塑性变形的位错运动 金属基体 和分子链运动 聚合物基体 这种复合材料是各向同性的 卫星用颗粒增强铝基复合材料零件 聚合物基粒子复合材料如酚醛树脂中掺入木粉的电木 碳酸钙粒子改性热塑性塑料的钙塑材料 合成木材 等 陶瓷基粒子复合材料如氧化锆增韧陶瓷等 金属基粒子复合材料又称金属陶瓷 是由钛 镍 钴 铬等金属与碳化物 氮化物 氧化物 硼化物等组成的非均质材料 碳化物金属陶瓷作为工具材料已被广泛应用 称作硬质合金 硬质合金通常以Co Ni作为粘结剂 WC TiC等作为强化相 硬质合金主要有钨钴 YG 和钨钴钛 YT 两类 牌号中 YG后的数字为含Co量 YT后的数字为碳化钛含量 硬质合金硬度极高 且热硬性 耐磨性好 一般做成刀片 镶在刀体上使用 2 层状复合材料层状复合材料是指在基体中含有多重层片状高强高模量增强物的复合材料 这种材料是各向异性的 层内两维同性 如碳化硼片增强钛 胶合板等 双金属 表面涂层等也是层状复合材料 结构层状材料根据材质不同 分别用于飞机制造 运输及包装等 四 纤维增强复合材料 纤维增强复合材料是指以各种金属和非金属作为基体 以各种纤维作为增强材料的复合材料 1 纤维增强复合原则 在纤维增强复合材料中 纤维是材料主要承载组分 其增强效果主要取决于纤维的特征 纤维与基体间的结合强度 纤维的体积分数 尺寸和分布 碳纤维 纤维增强复合材料的强度和刚性与纤维方向密切相关 纤维无规排列时 能获得基本各向同性的复合材料 均一方向的纤维使材料具有明显的各向异性 纤维采用正交编织 相互垂直的方向均具有好的性能 纤维采用三维编织 可获得各方向力学性能均优的材料 纤维在基体中的不同分布方式 2 纤维的种类和性能玻璃纤维 用量最大 价格最便宜 碳纤维 化学性能与碳相似 硼纤维 耐高温 强度 弹性模高 金属纤维 成丝容易 弹性模量高 陶瓷纤维 用于高温 高强复合材料 芳香族聚酰胺纤维 强度 弹性模量高 耐热 聚乙烯纤维 韧性极好 密度非常小 晶须 是直径小于30 m 长度只有几毫米的针状单晶体 断面呈多角形 是一种高强度材料 分为金属晶须和陶瓷晶须 金属晶须中 Fe晶须已投入生产 工业生产的陶瓷晶须主要是SiC晶须 SiC晶须 3 纤维增强聚合物基复合材料通常用碳纤维 玻璃纤维和芳纶纤维增强高分子材料 这类复合材料的性能较环氧树脂等基体有大幅度的提高 比强度也高得多 聚合物基纤维增强复合材料零件 4 纤维增强金属基复合材料金属的熔点高 故高强度纤维增强后的金属基复合材料 MMC 可以使用在较高温的工作环境之下 常用的基体金属材料有铝合金 钛合金和镁合金 作为增强体的连续纤维主要有硼纤维 SiC和C纤维 Al2O3纤维通常以短纤维的形式用于MMC中 MMC的SEM照片 MMC虽强度和弹性模量 刚度 增加 但塑性和韧性因使用陶瓷纤维而有所降
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