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文档简介

南京化工职业技术学院南京化工职业技术学院 毕毕 业业 论论 文文 题题 目目 巴豆醛生产过程安全巴豆醛生产过程安全 姓姓 名名 姜国庆姜国庆 所在系部所在系部 化学工程系化学工程系 专业班级专业班级 安全管理安全管理 09210921 指导教师指导教师 王晓梅王晓梅 20122012 年年 0404 月月 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 1 目录目录 摘要摘要 1 1 1 1 巴豆醛工艺发展历程巴豆醛工艺发展历程 2 2 2 2 生产工艺生产工艺 4 4 2 1 乙醛生产工艺流程 4 2 2 巴豆醛生产工艺流程 4 3 3 危险有害因素的辨识及结果说明危险有害因素的辨识及结果说明 6 6 3 1 危险 有害因素辨识依据 6 3 2 物料的危险 有害因素辨识分析 7 3 3 生产过程主要危险 有害性分析 8 3 3 1 乙醛生产过程危险 有害因素分析 8 3 3 2 巴豆醛生产过程危险 有害因素分析 9 3 3 3 设备设施的主要危险 有害性分析 9 3 4 物料储存过程危险 有害因素分析 9 3 5 可能发生的事故原因分析结果及其分布 10 3 5 1 火灾 爆炸事故原因分析结果及其分布 10 3 5 2 其他危险有害因素分析结果及其分布 11 4 4 相关行业典型事故原因分析及对策措施相关行业典型事故原因分析及对策措施 1212 4 1 乙醛装车聚合事故的分析 12 4 2 酒精蒸馏釜爆炸事故 14 4 3 巴豆醛运输事故 14 4 4 事故案例及其原因 后果分析的总结 14 5 5 工艺 设备和装置的安全对策措施工艺 设备和装置的安全对策措施 1717 6 6 发生泄漏 燃烧爆炸事故的安全对策发生泄漏 燃烧爆炸事故的安全对策 2222 6 1 巴豆醛少量泄漏应急处置措施 22 6 2 巴豆醛大量泄漏应急处置措施 22 6 3 燃烧爆炸应急处置措施 22 参考文献参考文献 2323 致谢致谢 2424 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 2 摘要摘要 本文主要研究了从酒精中氧化提取乙醛 并进行缩合反应得到巴豆醛过程中的危险 有害因素 通过对巴豆醛工艺的发展历史研究 选取最优的生产工艺为代表 同时结合 危险有害因素的分类标准及其他行业标准 主要分析了该生产过程中存在的危险有害因 素 结合相关行业的事故类型 典型事故案例 并对此进行对照 类比 联想和分析思 考 对巴豆醛生产工艺 设备及装置方面的安全对策措施提出合理化的建议 为巴豆醛 生产企业进一步加强安全生产规范 提高安全防范措施起到了很好的借鉴作用 关键词 关键词 乙醛 巴豆醛 工艺 危险有害性 安全措施 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 3 1 1 巴豆醛工艺发展历程巴豆醛工艺发展历程 90 年代前我国没有巴豆醛生产企业 巴豆醛生产 销售由日本昭和电工 美国孟山 都公司 联邦德国赫斯特公司垄断 70 年代吉化从法国引进了一套乙醛综合 加氢生产 丁辛醇生产装置 此装置由乙醛缩合成正 85 的巴豆醛 巴豆醛加氢生产丁醇 辛醇 90 年代乙醛缩合 加氢生产丁辛醇生产工被羰基合成生产丁辛醇生产工艺取代 吉化为了 发挥淘汰装置的作用 将乙醛缩合 加氢生产丁辛醇生产装置的前半部分 乙醛缩合 成正 85 的巴豆醛部分装置利用起来 配套了精馏装置 建成了一套中西合璧的巴豆醛生 产装置 也打破了我国没有巴豆醛生产的历史 2011 年吉林兆宇化工有限公司在法国乙 醛缩合 加氢生产丁辛醇生产装置和吉化中西合璧巴豆醛生产装置的基础上 在江苏南 通与南通醋酸化工股份有限公司合作建设了我国第一套自主知识产权的巴豆醛装置 近 年来随着我国山梨醋 山里酸钾在国际市场占有率不断攀升 国内巴豆醛消费量不断增 加 巴豆醛生产技术也日臻完善 因此采用乙醇氧化法生产乙醛 再以部分乙醛作为原料生产巴豆醛 生产工艺比较 先进 技术成熟可靠 1 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 4 2 2 生产工艺生产工艺 2 12 1 乙醛生产工艺流程乙醛生产工艺流程 本工艺采用乙醇氧化法制乙醛 1 反应原理 1 主反应 2 1 OHCHOCHOOHHC 23252 催化剂 2 副反应 2 2 COOHCHOCHOCH 323 22 2 生产工艺流程图 附产污环节 酒精 洁净空气 蒸发器 G1 2 不凝气 过热器 氧化器 乙醛 浓缩塔 冷凝 产品 浓乙醛 乙醇 回收塔 W1 1 废水 G1 1 不凝气 冷凝 G1 3 不凝气 乙醇 图图 2 12 1 乙醛生产工艺流程图乙醛生产工艺流程图 3 生产流程说明 配制好的酒精送入蒸发器蒸发 同时加入空气 出蒸发器的气相混合物经过热后进 入氧化器 在催化银的作用下 温度控制在 520 乙醇转化为乙醛 2 乙醛冷凝后进 入乙醛浓缩塔 浓缩后的浓乙醛成产品 未反应的乙醇通过回收塔回收返回乙醇配制间 2 22 2 巴豆醛生产工艺流程巴豆醛生产工艺流程 目前巴豆醛生产工艺路线只有乙醛缩合法 1 反应原理 乙醛在碱性中缩合生成丁醇醛 羟基丁醛 2 3 CHOCHOHCHCHCHOCH CMPOH 23 48 a4005 0 3 2 丁醇醛在酸性下加热脱水生成巴豆醛 2 4 OHCHCHOCHCHCHOCHOHCHCH CMPH 23 137103a25 0 23 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 5 2 生产工艺流程图 附产污环节 乙醛 0 89 NaOH 丁醇醛 37 8 醋酸 粗品 巴豆醛 缩合 脱水 精馏 G2 1 不凝气 初馏 W2 1 废水 G2 2 不凝气 G2 3 不凝气 S2 1 残渣 W2 2 废水 图图 2 22 2 巴豆醛生产工艺流程图巴豆醛生产工艺流程图 3 生产流程说明 在缩合塔的上层投入乙醛和少量 0 89 的烧碱 控制缩合温度在 40 48 未缩合的 乙醛通过冷凝器冷凝后回流入缩合塔 缩合反应生成的丁醇进入缩合塔的下层 加入 37 8 的醋酸 一同进入脱水塔 在 103 137 的条件下 丁醇醛脱水生成粗品巴豆醛 甲基丙稀醛 粗品巴豆醛经初馏 精馏后得到巴豆醛 规格为 99 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 6 3 3 危险有害因素的辨识及结果说明危险有害因素的辨识及结果说明 危险因素是指能对人造成伤亡或对物造成突发性损害的因素 有害因素是指能影响 人的身体健康 导致疾病或对物造成慢性损害的因素 3 13 1 危险 有害因素辨识依据危险 有害因素辨识依据 危险有害因素是指客观存在的危险 有害物质或能量超过临界量的设备 设施和场 所 危险有害因素通常都会给人造成疾病 伤亡或对物造成慢性损坏 突发性损坏 危险因素各种各样的表现形式及其可能造成的后果 都可归结为存在能量 有害物 质和能量 有害物质失去控制这几方面因素的综合作用 并导致能量的意外释放和有害 物质的泄漏 挥发的结果 因此 这些能量 有害物质和能量 有害物质失去控制是危 险因素产生的根本原因 正常生产实践中 能量与物质 在受控条件下 按人们的意愿在系统中流动 转换 进行生产 如果发生失控 在没有控制 屏蔽措施或控制 屏蔽措施失效的情况下 就 会发生能量和有害物质的意外释放和泄漏 从而造成人员伤害和财产损失 伤亡事故调 查分析的结果表明 能量或危险物质失控都是由于人的不安全行为或物的不安全状态造 成的 为了更全面的预测出生产中存在的危险有害因素 为进一步保障安全生产 本文主要 对生产工艺流程中存在的危险有害因素进行辨识与分析 危险有害因素的分类方法有很 多种 常用的主要有按照导致事故和职业危害的直接原因分类 参照事故类别分类和参 照职业病类别分类等分类方法 1 按照导致事故和职业危害的直接原因分类 根据国家标准 生产过程危险和有害因素分类与代码 GB T 13861 92 3 的规 定 将生产过程中的危险有害因素分为六大类 一 物理性危险 危害因素 主要包括设备设施缺陷 如刚度不够 防护缺陷 防护不当 电危害 漏电 噪声危害 振动危害 电磁辐射 X 射线 运动物危 害 固体抛射物 明火能造成灼伤的高温物质 高温气体 能造成冻伤的低温物质 低湿气体 粉尘与气溶胶 有毒性粉尘 作业环境不良 缺氧 信号缺陷 无 信号设施 标志缺陷 无标志 其他物理性危险和危害因素 二 化学性危险 危害因素 主要包括易燃易爆性物质 自燃性物质 有毒物质 腐蚀性物质和其他化学性危险 危害因素 三 生物性危险 危害因素 主要包括致病微生物 传染病煤介物 致害动物 致害植物和其他生物性危险 危害因素 四 心理 生理性危险 危害因素 主要包括负荷超限 健康状况异常 从事禁 忌作业 心里异常辨识功能缺陷和其他心理生理性危险有害因素 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 7 五 行为性危险 危害因素 指挥作用 操作失误 监护失误和其他行为性危险 有害因素 六 其他危险 危害因素 包括搬举重物 作业空间 工具不合适和标识不清楚 2 参照事故类别进行分类 参照 GB6441 86 企业伤亡事故分类 4 分为 20 类 物体打击 车辆伤害 机械 伤害 起重伤害 触电 淹溺 灼烫 火灾 高处坠落 坍塌 冒顶片帮 透水 放炮 火药爆炸 瓦斯爆炸 锅炉爆炸 容器爆炸 其他爆炸 中毒和窒息 其他伤害 3 按职业健康分类 参照卫生部 原劳动部 总工会颁发的 职业病范围和职业病患者处理办法的规定 5 分为生产性粉尘 毒物 噪声与振动 高温 低温 辐射和其他危害因素等七类 3 23 2 物料的危险 有害因素辨识物料的危险 有害因素辨识分析分析 生产工艺中涉及到的各危险化学品 6 的主要危险特性见表 3 1 物料的物化性质及 危险特性 7 详见 3 2 表表 3 13 1 涉及到的危险化学品的主要危险 危害特性涉及到的危险化学品的主要危险 危害特性 序序 号号 名称名称危规号危规号 火灾火灾 分级分级 毒性毒性 分级分级 危险性类别危险性类别 剧毒物品剧毒物品 名录编号名录编号 主要危险主要危险 1 酒精 32061 甲 级 第 3 2 类中闪点液 体 火灾 爆炸 2 乙醛 31022 甲 级 第 3 1 类低闪点 液体 火灾 爆炸 3 巴豆醛 32071 甲 级 第 3 2 类中闪点液 体 1143 火灾 爆炸 表表 3 23 2 物料的物化性质及危险性物料的物化性质及危险性 名称分子式名称分子式理化性质理化性质燃烧爆炸性燃烧爆炸性毒性毒理毒性毒理 C2H5OH 无色溶液有酒香 熔点 114 沸点 78 3 与水混溶 可溶于醚 氯仿甘油等多数有机溶 剂 易燃 其蒸汽与空气形成 爆炸性混合物 与明火高 热能引起爆炸 与氧化剂 能发生强烈反应 其蒸汽 比空气重 能在较低扩散 到相当远的地方 遇火源 引着回燃 若遇高热 容 器内压增大 有开裂和爆 炸的危险 燃烧时发出紫 色火焰 属微毒类 LD50 7060mg kg 兔经口 7430 兔经皮 LC50 20000ppm 10 小时 大鼠 吸入 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 8 乙醛无色易流动液体 有刺 激性气味 熔点 121 沸点 20 8 闪点 39 相对密度 小于 1 可溶于水和乙 醇等一些有机物质 易燃易挥发 蒸气与空气 能形成爆炸性混合物 爆 炸极限 4 0 57 0 体积 急性毒性 LD50 1930mg kg 大 鼠经口 LC50 37000mg m 3 1 2 小时 大 鼠吸入 巴豆醛无色透明液体 有窒息 性刺激气味 与光或空 气接触 变为淡黄色液 体 熔点 69 沸点 102 2 闪点 13 相对密度 0 8495 易溶 于水 可与乙醇 乙醚 苯 甲苯 煤油和汽油 等以任何比例互混 易燃 遇明火 高热极易 燃烧 爆炸 急性毒性 LD50 240mg kg 大鼠经口 LC50 3920mg m3 1 2 小时 大 鼠吸入 3 33 3 生产过程主要危险 有害性分析生产过程主要危险 有害性分析 3 3 13 3 1 乙醛生产过程危险 有害因素分析乙醛生产过程危险 有害因素分析 乙醛生产过程中主要使用的是乙醇氧化法 由于有催化剂存在 温度控制在 520 因此在此生产过程中存在以下危险 有害因素 1 此反应的原料为乙醇 其为在 GB18218 2009 危险化学品重大危险源辨识 8 中被认定为易燃液体 若在生产过程中与反应物氧气接触在遇到点火源或生产本身的 高温的情况下 会产生燃烧 爆炸事故 2 在此反应中有氧气参与 其性质比较活泼 是一种助燃剂 氧化剂 遇易燃物 质能形成爆炸性混合物 可燃物质和液氧混合时 都潜在着爆炸的危险性 特别是在各 种油品物质存在下可能发生急剧燃烧 爆炸事故 3 氧化反应需加热 但绝大多数是放热反应 反应热若不及时移去 会使温度迅 速升高引发爆炸 4 在此乙醛的生产过程中存在副反应乙醛在氧气的作用在生成乙酸的反应 乙酸 属有机过氧化物 易分解或燃烧 在此反应中生成的产物具有火灾危险性 5 乙酸能与普通金属发生反应 放出氢气而与空气形成爆炸性混合物 6 生产等过程中存在因安全措施不到位 操作不当 混存混放 管理不善等造成 泄漏或相互发生反应 或遇明火 高热以及雷电 静电 火花等触发能源而发生火灾 爆炸事故的可能性 7 生产过程中若产生静电 静电产生和积累 形成电压很高容易发生放电现象 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 9 出现静电火花 在作业场所可能引起火灾 爆炸事故 8 在生产过程中电力 电气设备发生短路可导致电气设备烧毁 生产装置停车 甚至发生火灾或爆炸事故 造成人员伤亡 电机缺相运行或机械设备卡住引起电机超载 温度上升 致使设备烧毁 甚至引起火灾 爆炸事故的发生 电气设备防腐设施不齐全 室内通风不良造成腐蚀性气体侵蚀电气设备 引起绝缘腐蚀 化学击穿 电气设备漏电 引起火灾爆炸及人员触电事故 9 在生产过程中 若有人为的失误 如违章指挥 违章操作等 也会引起重大的 生产事故 10 乙醇氧化制乙醛的反应过程中温度较高 若接触乙醛氧化炉 易发生烫伤等 危险事故 11 乙醇氧化法制乙醛生产过程中 要严格控制乙醛氧化炉中乙醇的气象溶度低 于乙醇的爆炸极限 3 3 23 3 2 巴豆醛生产过程危险 有害因素分析巴豆醛生产过程危险 有害因素分析 巴豆醛生产过程中主要使用的是乙醛缩合法 缩合反应是指具有两个或两个以上功 能团的单体相互缩合 并析出小分子副产物而形成聚合物的反应 1 巴豆醛生产过程中虽为吸热反应 但若温度过高时 也会使系统压力升高 甚 至引起爆裂 泄漏出易燃易爆的单体而造成火灾爆炸事故 2 巴豆醛有剧毒 生立过程中若发生泄漏易发生中毒等危险事故 3 巴豆醛生产过程中 要严格控制巴豆醛缩合塔中乙醛的气象溶度低于乙醛的爆 炸极限 3 3 33 3 3 设备设施的主要危险 有害性分析设备设施的主要危险 有害性分析 本工艺生产过程中主要设备为乙醛氧化炉 巴豆醛缩合塔 面粉传送带 厂内机动 车辆 电气设备等 1 乙醛氧化炉在使用的过程中有易燃气体存在 若操作不当易产生爆炸 火灾等 危险事故 2 巴豆醛缩合塔中产生了中间产物丁醇醛和终产物巴豆醛 丁醇醛易燃 巴豆醛 有剧毒 若操作不当易产生火灾 爆炸和中毒等危险事故 3 场内的机动车辆在使用时主要有以下危害 提升重物动作太快 超速驾驶 突 然刹车 碰撞障碍物 在已有重物的前提下使用前铲 卸载和在不平的路面或支撑条件 下等引起的翻车 超过车辆的最大载荷 设备不合适造成载荷从叉车上滑落等 电气设备在使用的过程中易产生触电 短路 过载 面粉颗粒进入损坏使用等危险 有害 9 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 10 3 43 4 物料储存过程危险 有害因素物料储存过程危险 有害因素分析分析 本工艺中酒精 乙醛 巴豆醛均采用罐储存于罐区 乙醛的储罐为压力容器 10 在 使用和生产的过程中存在下列主要的危险有害因素 由于安全防护装置失效 承压原件 失效或密封原件失效 使内部具有一定温度和压力的工作介质失控 从而导致事故的发 生 其中的失效主要表现为泄漏和破裂爆炸 若乙醛发生泄漏 由于乙醛是易燃物质 不仅可以造成热伤害 还可能引发火灾 爆炸 腐蚀或破坏环境等事故 巴豆醛储罐在储存过程中 若操作不当 易造成巴豆醛的泄漏 从而导致火灾 爆炸 和中毒等事件 3 53 5 可能发生的事故原因分析结果及其分布可能发生的事故原因分析结果及其分布 3 5 13 5 1 火灾 爆炸事故原因分析结果及其分布火灾 爆炸事故原因分析结果及其分布 1 存在火灾 爆炸危险的主要物质 甲类火险物质 酒精 乙醛 巴豆醛 2 发生火灾 爆炸事故的主要原因 1 物料泄漏 其主要原因是设备损坏或操作失误 在储存运输过程中 包装容器 损坏或在储存过程中撞击 操作不当造成酒精 乙醛 巴豆醛泄漏 接触助燃性物质 在物料输送过程中 酒精 乙醛 巴豆醛输送时的管线 法兰 泵泄漏 接触助燃性物 质 另外由于腐蚀 自然灾害 如雷击 台风 地震 原因造成容器 管线泄漏等 2 点火电源 火星飞溅 违章动火 带入火种 物质过热引发 点火吸烟 他处 火灾蔓延等明火 电气火花 线路老化引燃绝缘层 短路电弧 静电 雷击等电气火花 与火源 机械磨擦 蒸汽管线 焊接熔渣等高温物质 泄漏的物质遇禁忌物 产生高温 等化学原因 3 工艺操作 在生产过程中 如操作失误 工艺控制指标偏离 异常状况处置不 当 安全设施等 造成冲料 继而引发火灾爆炸 压力容器制造缺陷 维护保养不当 安全附件失效等可造成容器破裂 甚至爆炸 3 火灾 爆炸事故的分布 1 乙醛与反应物氧气助燃物接触会发生爆炸性燃烧 2 巴豆醛与空气接触会发生爆炸性燃烧 3 酒精在生产使用的过程中遭遇点火源或高温发生火灾事故的危险 4 在氧化反应中产生的热量造成高温伤害 5 乙醛氧化炉 巴豆醛缩合塔在生产使用过程中 有易燃 易爆和有剧毒的物质 存在 已发生火灾爆炸事故 6 酒精 乙醛 巴豆醛储罐在储存过程中 若发生泄漏 已造成火灾 爆炸和中 毒的危险事故 11 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 11 3 5 2 其他危险有害因素分析结果及其分布其他危险有害因素分析结果及其分布 表表 3 33 3 其他可能造成作业人员伤亡危险危害因素的作业场所其他可能造成作业人员伤亡危险危害因素的作业场所 序号序号危险因素危险因素存在主要部位存在主要部位 1 电气伤害变电所 配电室 用电设备等 2 机械伤害车辆 压缩机及各处加压泵等 3 车辆伤害道路及装卸场地 4 高处坠落精馏塔 冷却塔等 5 淹溺循环水池 消防水池等 6 噪音传送电机 粉碎机等 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 12 4 4 相关行业典型事故原因分析相关行业典型事故原因分析及对策措施及对策措施 了解相关行业的事故类型 典型事故案例 并对此进行对照 类比 联想和分析思 考 将有助于避免同类事故 类似事故的发生 4 14 1 乙醛装车聚合事故的分析乙醛装车聚合事故的分析 1 事故经过 2002 年 12 月 2 日 16 点 11 分 车号为苏 BK5820 容积为 22 7m3 的乙醛专用槽车 在扬子石化股份公司化工厂醋酸车间乙醛装车平台开始装醛 16 点 50 分 装车结束 共 装乙醛 15 吨 在关闭槽车进料阀后加盲板时 发现槽车温度 压力上升 槽车压力上升 至 8Pa 温度达 70 左右 伴有 咔嚓 的响声 操作人员武某立即向车间领导汇报 同时将槽车尾气盲板拆除 并将压力卸至 6Pa 关闭放空阀 进料阀加盲板 2 事故分析 1 在反应器内聚合 2002 年 12 月 2 日槽车所装乙醛来自乙醛球罐 R 501c 罐 内有 190 吨乙醛 其中 70 吨左右是 11 月 29 日白班生产的产品 当日 由于反应波动大 分析工曾取原料乙烯分 析三次 原料乙烯中氮气含量高达 5 7 对比乙醛装置原料乙烯的规格要求 C2H4 99 7 C2H4 30ppm CH4 C2H6 50ppm S 以 H2S 计 3ppm 杂质 0 3 发现远远超过原料乙烯规格中所有杂质总和 0 3 原料乙烯中惰性组份增加 后 循环气中乙烯含量会很快下降 因循环气中乙烯含量足乙醛装置安全生产的一个重 要指标 其值低于 60 时装置会有爆炸的危险 为了装置安全 尾气放空量被大幅增加 并强加盐酸 乙烯分压就降低了 造成反应速度下降 除沫器后部气量过大 催化剂中 的氯化钯 氯化铜被循环气吹到除沫器简体挂壁 造成低沸物聚合 2 在纯醛中间贮罐内聚合 催化剂中的钯 铜等重金属以及氯离子等微量物质被夹带到蒸馏系统后 部分会被 带入乙醛成品中 在中间贮罐中的重金属离子以及卤素作用下 促使乙醛发生聚合反应 生成环状化合物三聚乙醛 12 月 3 日打开多处导淋排放 发现液体中带有催化剂痕迹 证明了我们的推断 3 在成品球罐内聚合 a 未按要求分析 纯醛中间贮罐中的乙醛本身不合格 在向成品罐进料前 未按要求进行分析或分析 的数据有误 很可能是金属离子 氯离子超标 中间贮罐向成品球罐 R 501c 送料时 在 输送泵叶轮搅动下 引起了聚合反应 b 贮存时间过长 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 13 乙醛在球罐中贮存时间过长 没有及时倒罐后再装车 有的乙醛贮存达半个月以上 乙醛变质 H 增多 乙醛在室温和 H 存在时 发生聚合反应生成微溶于水的液体三聚乙 醚在 0 或 0 以下时聚合成不溶于水的固态四聚乙醛 4 在槽车内聚合 槽车中的乙醛发生聚合后 我们取乙醛球罐 R 501c 罐和槽车中的样品分析 发现 R 501c 罐中乙醛正常 槽车中含三聚乙醛 11 0 含未知物 0 5 含金属离子 Fe mg kg 1 0 从槽车样品中我们发现 Fe 离子超标 我们分析认为 Fe 离子是乙醛聚 合的条件之一 所以 槽车本身带有杂质 槽车中 Fe 离子超标 也可能导制槽车中乙醛 发生聚合反应 3 事故防范措施 乙醛聚合的防范措施 1 加强工艺管理 控制好压差 加强乙烯原料的监控 从根源上杜绝乙醛聚合的发生 减少反应波动 出现乙烯质 量问题后 增加成品中重金属及氯离子分析 严格按 乙醛装置工艺技术规程 6 和 乙醛装置操作法 6 操作 调整好工艺参数 控制好各反应器的压差 避免催化剂的 夹带 2 加强巡检 优化报警设置 加强巡检 增加贮罐处巡检的次数 及时观察现场中间贮罐 球罐温度和压力的变 化 现场罐区喷淋电磁阀前后的保护阀是否处于全开状态 以便在紧急情况下 中控室 随时开启喷淋开关 给槽车和贮罐冷却降温 进一步完善乙醛贮罐监控系统 将现场贮 罐温度 压力引入 DCS 集散控制系统 并设定报警值 动用历史曲线分析温度走势情况 实现实时监控 确保更高的安全系数 3 规范装车作业 a 对装车工的要求 装车工须经技术培训 明确装车作业人员职责 取得上岗资格证后 方可操作 b 装车前的准备 装车前槽车贮罐应做好氮气置换和氧含量的分析 氧含量应小于 1 VOL 根据槽 车容积 乙醛密度及 90 的充装系数 认真核定装车数量 严禁超装 超装会造成槽车气 体空间减少甚至没有气体空间 以至槽车内氧气浓度相对增大 随着环境的变化 易发 生聚合 爆炸事故 装车前应认真填写罐装检查确认表 经装车工确认后 方可装车 c 装车时的要求 装车时 球罐压力控制在 0 25MPa 一 0 30MPa 根据流量计的读数 流量不得大于 20t h d 加强人员培训 不断提高处理水平 e 加强乙醛发生聚合反应的事故演练和乙醛聚合后处理步骤的学习 反复演练处理 过程 迅速关闭进料管线上的考克 关闭贮罐上的放空 打开喷淋电磁阀给贮罐降温 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 14 关闭进出料阀手动阀 打开高压水枪 给容器或槽车降温 让每位职工都熟练掌握 不 断提高职工的预防能力和应变能力 遇到紧急情况 才会做到心中有数 知道应该先 干什么 然后再 做什么 4 24 2 酒精蒸馏釜爆炸事故酒精蒸馏釜爆炸事故 1 事故经过 1988 年 10 月 22 日夜间 南京助剂厂防老剂 DBH 车间酒精蒸馏釜爆炸 造成 4 人死 亡 3 人重伤的责任事故 1988 年 10 月 22 日夜班 10 名工人提前 15 分钟左右分别到岗位与前班工人交接 酒精蒸馏釜接班后开始将国内料渣请出 投入生产 当班长去个岗位巡查 5 分钟后酒精 蒸馏釜发生物理爆炸 大量酒精蒸汽冲出与空气混合 瞬间发生化学爆炸 2 原因分析 酒精蒸馏锅上出料阀未打开 开启蒸汽加热后 酒精大量气化使国内压力急剧上升 使常压蒸馏锅炉处于受压状态 造成锅承受不住意外的压力而爆开 厂房不符合防爆要 求 利用旧厂房改造的厂房不是框架结构 没有足够的泄压面积 工人素质低 没有受 过安全教育的临时工顶岗操作 企业管理混乱 没有严格的试车方案 没有对操作人员 进行工艺安全考核 3 防范措施 1 严格按规范设计防爆厂房 2 加强工作人员的用人制度 严格行使岗前培训 3 加强企业管理 完善企业制度 4 34 3 巴豆醛运输事故巴豆醛运输事故 1 事故经过 2010 年 9 月 2 日 8 时 34 分 一辆载有 240 桶巴豆醛 每桶 150 公斤 的大型运输车在 锦阜高速公路 117 公里处发生交通事故 车上部分装有巴豆醛的原料桶发生泄漏 2 原因分析 在运输过程中 装有巴豆醛的运输车遭遇车祸 运输车车头已冲出高速公路护栏 运输车前部大约有二十个左右的原料桶已倾覆于高速公路路面 其中有 7 个原料桶发生 泄漏 泄漏的巴豆醛沿着高速公路路面向四周扩散 高温使扩散开来的液体迅速蒸发 产生白色烟雾 3 防范措施 1 在运输局过程中 驾驶员小心驾驶 避免交通事故 2 在运输时 固定装巴豆醛的容器 防止脱落 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 15 4 44 4 事故案例及其原因 后果分析的总结事故案例及其原因 后果分析的总结 通过对上述重大事故原因分析的内容和典型事故案例进行分析 归纳和整理 能够 知道相关安全生产事故发生的一般规律和导致事故发生的根本原因 借鉴其中的经验教 训 可以帮助企业的生产和管理人员做好安全生产工作着眼点 从而避免类似事故的发 生 对生产过程的安全管理 可以从以下两方面着手查找薄弱环节 做好事故预防工作 1 事故发生原因 客观上存在的不安全因素 各种社会因素 环境条件以及人的不安全行为 是诱发 事故发生的基本原因 事故的直接原因是人的不安全行为和物的不安全状态 然而 造成 人的失误 和 物的故障 的原因往往是管理上的缺陷 虽然这是间接原因 但常常是事故发生的根 本原因 9 人的不安全行为可以促成物的不安全状态 物的不安全状态也是客观上造成人的不 安全行为的环境条件 一般来说 物的不安全状态和管理上的缺陷共同耦合形成 隐患 如果人在主观上 表现出不安全行为 就会直接导致伤亡事故 甚至是火灾爆炸等恶性事故的发生 人 物 环境相互影响事故图如图 4 1 所示 图图 4 14 1 人 物 环境影响事故图人 物 环境影响事故图 生产环境 生产过程中不安全因 素 社会环境自然环境 管理上的缺陷物的不安全状态人的不安全行为 隐患事故 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 16 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 16 2 人为失误 人为失误是人为地造成系统故障或发生事故的直接原因因素 需要加以防止 人为失误有 1 人机工程在设计上的失误 2 机械 设备在安装上的失误 3 检查失误 4 设备保养维修不良所造成的失误 5 操作者的失误 6 管理和决策失误 包括劳动组织不合理 7 运输失误 8 信息误认等 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 17 5 5 工艺 设备和装置的安全对策措施工艺 设备和装置的安全对策措施 1 生产工艺路线的设计应科学 合理 可行 符合国家相关产业政策和技术规范 不得使用国家有关部门明令淘汰的落后的工艺和落后的设备 2 项目设计应根据生产工艺流程的特点 尽可能选择无害化工艺技术 先进的工 艺设备和可靠的工艺控制方式 从本质上保证生产过程的安全 3 生产过程操作尽可能采用综合机械化 自动化生产装置和自动化监测 报警 排除故障和安全连锁保护等装置 生产工艺流程的设计时 应考虑正常开停车 正常操 作及紧急事故处理时所需的安全设施 12 4 生产装置 设备应具有完善的生产工艺控制方式 设置可靠的温度 压力 流 量 液位等工艺参数的控制仪表和控制系统 对工艺参数控制要求严格的应设置双系列 控制仪表和控制系统 选用的各种仪器 仪表 监测记录装置等 必须选用合理 灵敏 可靠 易于辨识 5 可能产生超压的设备应设置安全泄压装置 并设置能够在紧急情况下将设备内 物料排放至安全场所的紧急排放设施 6 应设置在设备发生故障 人员误操作等危险状态下 自动报警 自动切换设备 以启动连锁保护装置和安全装置 实现物料或不安全因素的安全排放直至按顺序停车等 一系列的自动操作 保证生产系统的安全 7 设备在布置时 一般可将计量设备 高位槽布置在最高层 主要设备 如反应釜 蒸馏釜等 布置在中层 贮槽 传动设备等布置在底层 8 设备在布置时 应考虑设备之间有适当的间距 间距过小可能导致操作 安装 与维修的困难 并有可能引发事故 9 设备的布置应尽量做到工人背光操作 高大设备避免靠近窗户布置 以免影响 门窗的开启 通风与采光 10 有剧烈振动的设备 其操作台和基础不得与建筑物的柱 墙连在一起 以免影 响建筑物的安全 11 在设备布置时要同时考虑通道的布置 车间中成排布置的设备至少在一侧留有 通道 较大的室内设备在底层要留有移出通道 并接近大门布置 在操作通道上要能看 到各操作点与观测点 并能方便的到达这些地方 设备零件 接管 仪表均不应凸出到 通道上来 9 12 通道除供安装 操作与维修外 还有紧急疏散的作用 故不得有一端封闭的长 通道 13 反应釜等在布置时 应考虑便于加料和出料 人孔或加料口离地面 楼面或操 作平台的高度以 0 8m 为宜 6 14 离心式泵类的安装高度不得超过允许安装高度 以免发生汽蚀 15 产生有毒气体的设备应布置在下风向 贮有有毒物料的设备不能放在厂房的死 角处 有毒 有粉尘和有气体腐蚀的设备要集中布置并做好通风 排毒或防腐处理 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 18 16 对存在易燃 可燃物料的设备 管线 应紧密密封 防止空气进入 如真空系 统 或物料泄漏 如生产设施 形成爆炸性混合气体而发生危险 或腐蚀性物料泄漏 对 设备造成损害 对输送和储存物料的管线和设备 确保其密封性良好 严格控制跑 冒 滴 漏 防止腐蚀性物料泄漏 对设备和操作人员造成损害 在关键部位设置明显的警 示标志 如各反应器等 回流冷凝器和蒸馏釜的冷凝器中的冷却介质 应采取有效措施 保证冷却介质的正常供应 17 工艺管线的选用和布置必须安全可靠 且便于操作 设计中所选用的管线及阀 门等材料 应保证有足够的机械强度及合适的使用期限 工艺管道的设计 制造 安装 和试压等技术条件应符合国家现行标准和规范 18 工艺管线的设计应考虑抗震和管线振动 脆性破裂 温度应力 失稳 高温 蠕变 腐蚀破裂及密封泄漏等因素 并采取相应的安全措施加以控制 19 地下管线 管沟 不得布置在建筑物 构筑物的基础压力影响范围内 并不宜 平行敷设在道路下面 20 地下管线的管顶覆土厚度 应根据外部荷载 管材强度及土壤冻结深度等条件 适当覆土 21 热力管道 不应与电力和通讯电缆管道共沟敷设 22 地下管线之间的间距和地下管线与建 构 筑物之间的间距 以及管架与建 构 筑物之间的最小水平间距和架空管线或管架跨越道路的最小垂直间距宜符合 工业企业 总平面设计规范 GB50187 1993 13 中的有关要求 23 厂区内工艺管道的识别色应按规定设置 设置形式应符合 工业管道的基本识 别色 识别符号和安全标志 GB7231 2003 14 的要求 24 工艺安全泄压设计 应考虑生产设备和生产工艺的特点 选用可靠的安全泄压 设备 以免发生爆炸 25 蒸馏过程的生产设备应密封紧密 防止空气进入或物料泄漏 形成爆炸性混合 气体而发生火灾 爆炸事故 26 由于该工艺在乙醛生产的过程中存在高温 因此在高温物体周围要采取隔离防 护措施 同时设备及管道 管件等密封处应保持紧密 以防止烫伤事故发生 27 严格按照压力容器 压力管道 特种设备的安全规范进行设计 制作 检测 安装和使用管理压力容器 并配备必须的安全附件 温度 压力等检验 检测仪表必须 经过有关部门校验合格 方可投入使用 28 易燃液体输送管道宜采用管架敷设 且除使用该管线的建筑物外 均不得采用 建筑物支撑式 严禁穿越与其无关的建筑物 构筑物 生产装置等 29 在对存在易燃溶剂的物料进行离心甩滤时 离心机必须密闭 否则有发生爆炸 的危险 30 所有的设备和管线应购买有相应生产资质的企业生产的产品 设备的安装必须 由具有相应资质的企业进行施工 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 19 31 特种设备如压力容器 压力管道 冷冻机组 乙醛 巴豆醛 储罐等严格按照 安全规范进行设计 制作 检测 安装和使用管理 并配备必须的安全附件 温度 压 力等检验 检测仪表必须经过有关部门校验合格 方可投入使用 1 装置及系统所使用的承压设备 管线 必须通过专业监检单位的检测检验 确保 设备本体及安装质量 15 压力容器设计图必须盖有压力容器设计资格印章 单位应办 理压力容器等使用证 特种作业操作人员 如化工压力容器操作等 应参加相关培训并取 得相关操作上岗证 压力容器 必须购置由相应资质的专业单位制造设计的压力容器 压力容器 压力管道必须有 相应资质的施工单位安装 经确认验收合格后的压力容器投入使用前应到当地技术监督部门领取 使用登记 证 后方可使用 应根据生产工艺要求和容器的技术特性制订安全操作规程 建立压力容器档案 并按有关规规定定期进行检验 检测 压力容器操作人员必须经过培训考试合格取得上岗证后 方可独立操作 操作时 应严格工艺条件 严防超温 超压运行 做好压力容器的维护保养工作 容器应接规程要求分别安装安全阀 爆破膜 压力表 温度计等安全附件 及安 全联锁报警装置 并在使用中加强维护 使之保持齐全 灵敏和可靠 并定期进行检查 更换 校验 蒸汽管道的施工应符合 城镇供热管网工程施工及验收规范 CJJ28 2004 16 的 要求 压力管道 本工艺部分管道属于压力管道 设计单位应严格依据管道分级进行设计 满足安全 要求 因建设项目管道直径大 温度高 流速高 设计单位对工艺管线的设计应综合考 虑抗震和管线振动 脆性破裂 高温应力 失稳 高温蠕变 腐蚀破裂及密封泄漏等因 素 确定正确的管道等级及进行完善的应力计算 管线设计必须安全可靠 且便于操作 设计中所选用的管线 管件及阀门的材料 应保证有足够的机械强度及使用期限 管线的设计 制造 安装及试压等技术条件应符 合国家现行标准和规范 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 20 工艺管线上安装的安全阀 泄压设施 自动控制检测仪表 报警系统 安全连锁 装置及卫生检测设施 应设计合理且安全可靠 液体管线设计时应采用夹套管道及管件 防止管道堵塞事故 工艺管线的防雷电 暴雨 洪水 冰雹等自然灾害以及防静电等安全措施 应符 合有关法规的要求 工艺管线的工艺取样 废液排放 废气排放等设计 必须安全可靠 且应设置有 效的安全设施 工艺管线的绝热保温 保冷设计 应符合设计规范的要求 管架的设计应符合 化工厂管架设计规定 HG T20670 1989 17 的规定 配管中若有介质急速流动 在设计时应该计入腐蚀裕度 管线应按安全色规范进行漆色 配管及管架要有防腐涂层 防止大气腐蚀 乙醛 巴豆醛储罐 15 乙醛 巴豆醛储罐的使用 企业应按种设备安全监察条例等的要求 进行设计 制造 安装和使用 确保压力容器及其附件 安全法 爆破片 压力表 液面计等完好 可靠 正确合理地操作和使用 确保压力容器安全运行 乙醛 巴豆醛储罐是压力储罐 应设液位计 压力表和安全阀 在储罐上应设置 喷淋水冷却装置和灭火用的喷水设备 要严格控制酒精储槽压力在规定指标范围内 酒精储槽倒槽操作 必须严格遵守 操作程序 防止爆炸事故发生 要有防止发生酒精大量泄漏事故的防范措施 乙醛 巴豆醛储罐的装卸要求规范 充装前检查 罐车充装前 充装单位必须配有专业技术人员对罐车的罐体技术资料及有关人员资 格证件和罐体外观进行验证和检查 凡有下列情况之一者 应在事先妥善处理 使之能 符合充装条件要求 否则严禁充装 1 罐车未按国家技术法规规定的检验周期进行检验的 2 罐车的底盘部分或车辆运行部分未按铁道部门或公安部门的规定进行定期检修的 3 汽车罐车的驾驶员及押运人员没有资格证件的 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 21 4 罐车的漆色 字样 标记与所装介质不符的 或者漆色 字样 标记脱落不易辨认 其种类的 5 罐体的外表腐蚀严重或有明显损坏 变形的 6 罐体固定设施不牢固或损坏的 7 附件不全 损坏 失灵或不符合安全规定的 罐体密封性能不良或各密封面及附件 有泄漏的 8 罐内残留氨重量不明的 9 罐内无余压 且未判明罐内残留介质种类的 装卸作业 1 将充装前检查合格的罐车引入地道衡器或轨道衡器上 并将车辆的手刹车刹紧 有 滑动可能时 车轮应加防滑块 2 作业区严禁烟火 且不得使用易产生火花的工具和用品 3 作业前应接好安全地线 管道和管接头连接必须牢固密封 并应排尽管内空气 4 装卸作业时 操作人员 铁路罐车押运人员和汽车驾驶员及押运人员均不得离开现 场 在正常装卸作业时 不得随意启动或移动车辆 5 乙醛 巴豆醛充到规定重量时 关闭进料阀门和罐车阀门 然后开启连接管排气 阀门 将管道中的氨气全部排出 6 充装完毕 必须复查充装重量 如有超装必须立即妥善处理 否则严禁驶离充装站 台 7 充装重量复查合格后 使各阀门恢复关闭位置 8 经检查确认罐车各阀门 管道 附件等无泄漏 无损伤 应将各阀加装盲板或铅封 9 装卸完毕后 应认真填写装卸记录并妥善保存 内容包括 罐车使用单位 车型 车号 充装介质 充装El期 实际充装量 充装者 复验者和押运人员的签字 10 罐车到达用户单位后应及时卸液 卸液前必须对罐车各附件进行检查 无异常情 况方可卸液 罐车不得兼做储罐使用 也不得直接向气瓶充装 11 卸液时 不得用空气加压 不得采用蒸汽等可能引起罐内温度迅速升高的方法升 压卸液 必要时 可用氮气等惰性气体升压卸液 12 遇到雷雨天气或附近有明火时严禁装卸作业 周围有易燃 易爆或有毒介质泄漏 或罐内压力异常时严禁装卸作业 13 卸液时 要注意留有余压不低于0 1MPa 余量留有不少于最大充装量的5 14 汽车罐车驾驶员 铁路罐车调车员必须亲自确认卸车与装卸装置的所有连接件已 经妥善分离 方可移动车体 南京化工职业技术学院毕业论文南京化工职业技术学院毕业论文 22 6 6 发生泄漏 燃烧爆炸事故的安全对策发生泄漏 燃烧爆炸事故的安全对策 6 16 1 巴豆醛少量泄漏应急处置措施巴豆醛少量泄漏应急处置措施 1 撤退区域内所有人员 防止吸入蒸气 防止接触液体或气体 处置

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