锂离子电池负极硅基材料

锂离子电池负极硅基材料锂离子电池负极硅基材料 第圆猿卷第圆辕猿期圆园员员年猿月化摇学摇进摇展孕砸韵郧砸耘 杂杂陨晕悦匀耘酝陨杂栽砸再灾燥造援圆猿晕燥援圆辕猿摇酝葬则 援袁圆园员员摇摇收稿院圆园员园年怨月袁收修改稿院圆园员园年 员园月摇鄢国家自然科学基金项目渊晕燥援圆员园苑远员园愿冤尧 教育部创新团队项目渊晕燥援陨砸栽园怨圆苑冤和天津市应用基础 及前沿技术研究计划项目渊晕燥援园愿允悦在阅允悦圆员猿园园袁 员园允悦再月允悦园愿源园园冤资助鄢鄢悦燥则则藻泽责燥灶凿蚤 灶早葬怎贼澡燥则摇藻鄄皂葬蚤造院糟澡藻灶葬遭糟岳灶葬灶噪葬 蚤援藻凿怎援糟灶锂离子电池负极硅基材料鄢陶占良摇王洪波摇陈 摇军鄢鄢渊南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室摇天津猿 园园园苑员冤摘摇要摇硅基材料由于其高电化学容量是一种非常有 发展前途的锂离子电池负极材料袁但其在充放电过程中体积变化大 尧循环寿命差尧首次库仑效率低等是阻碍其商业化的主要问题遥本 文综述了硅在脱嵌锂时晶体结构及表辕界面的变化袁以及改善其电 化学性能方面的研究进展袁并阐述其作为锂离子电池负极材料的研 究前景遥关键词摇硅基材料摇负极摇锂离子电池院栽酝怨员圆郾怨 曰韵远员猿郾苑摇院粤摇院员园园缘鄄圆愿员载渊圆园员员冤园圆 辕猿鄄园猿员愿鄄员园杂蚤鄄月葬泽藻凿酝葬贼藻则蚤葬造泽葬泽 贼澡藻粤灶燥凿藻燥枣蕴蚤贼澡蚤怎皂鄄陨燥灶月葬贼贼藻则蚤藻 泽栽葬燥在澡葬灶造蚤葬灶早摇宰葬灶早匀燥灶早遭燥摇悦澡藻灶 允怎灶鄢鄢渊运藻赠蕴葬遭燥则葬贼燥则赠燥枣粤凿增葬灶糟藻凿 耘灶藻则早赠酝葬贼藻则蚤葬造悦澡藻皂蚤泽贼则赠燥枣酝蚤灶蚤 泽贼则赠燥枣耘凿怎糟葬贼蚤燥灶袁晕葬灶噪葬蚤哉灶蚤增藻则泽 蚤贼赠袁栽蚤葬灶躁蚤灶猿园园园苑员袁悦澡蚤灶葬冤粤遭泽贼则 葬糟贼摇杂蚤造蚤糟燥灶鄄遭葬泽藻凿皂葬贼藻则蚤葬造泽葬则藻 责则燥皂蚤泽蚤灶早葬灶燥凿藻皂葬贼藻则蚤葬造泽枣燥则造蚤贼 澡蚤怎皂鄄蚤燥灶遭葬贼贼藻则蚤藻泽渊蕴陨月泽冤凿怎藻贼燥贼 澡藻蚤则澡蚤早澡鄄藻灶藻则早赠糟葬责葬糟蚤贼赠援匀燥憎藻增 藻则袁贼澡藻糟燥皂皂藻则糟蚤葬造蚤扎葬贼蚤燥灶燥枣泽蚤造蚤 糟燥灶鄄遭葬泽藻凿皂葬贼藻则蚤葬造泽葬泽贼澡藻葬灶燥凿藻燥 枣蕴陨月泽澡葬泽遭藻藻灶澡蚤灶凿藻则藻凿遭赠贼澡藻澡怎早藻 增燥造怎皂藻糟澡葬灶早藻袁责燥燥则糟赠糟造藻造蚤枣藻葬灶凿 造燥憎蚤灶蚤贼蚤葬造糟燥怎造燥皂遭蚤糟藻枣枣蚤糟蚤藻灶糟赠 凿怎则蚤灶早贼澡藻糟澡葬则早藻辕凿蚤泽糟澡葬则早藻责则燥糟 藻泽泽援栽澡蚤泽葬则贼蚤糟造藻则藻增蚤藻憎泽贼澡藻糟澡葬灶 早藻燥枣遭燥贼澡贼澡藻糟则赠泽贼葬造泽贼则怎糟贼怎则藻葬灶 凿贼澡藻泽怎则枣葬糟藻辕蚤灶贼藻则枣葬糟藻燥枣杂蚤鄄遭葬泽 藻凿皂葬贼藻则蚤葬造凿怎则蚤灶早贼澡藻蚤灶贼藻则糟葬造葬贼 蚤燥灶辕凿藻蚤灶贼藻则糟葬造葬贼蚤燥灶燥枣造蚤贼澡蚤怎皂袁 葬灶凿贼澡藻皂藻贼澡燥凿泽蚤皂责则燥增蚤灶早贼澡藻藻造藻糟 贼则燥糟澡藻皂蚤糟葬造责藻则枣燥则皂葬灶糟藻援陨灶葬凿凿蚤 贼蚤燥灶袁贼澡藻责则燥泽责藻糟贼泽燥枣泽蚤造蚤糟燥灶鄄遭葬 泽藻凿皂葬贼藻则蚤葬造泽葬泽贼澡藻葬灶燥凿藻燥枣蕴陨月泽葬 则藻葬造泽燥凿蚤泽糟怎泽泽藻凿援运藻赠憎燥则凿泽摇泽蚤造蚤 糟燥灶鄄遭葬泽藻凿皂葬贼藻则蚤葬造泽曰葬灶燥凿藻皂葬贼藻则 蚤葬造泽曰造蚤贼澡蚤怎皂蚤燥灶遭葬贼贼藻则蚤藻泽悦燥灶贼藻 灶贼泽员摇陨灶贼则燥凿怎糟贼蚤燥灶圆摇杂贼则怎糟贼怎则藻葬 灶凿泽怎则枣葬糟藻辕蚤灶贼藻则枣葬糟藻糟澡葬灶早藻凿怎则蚤 灶早蕴蚤蚤灶贼藻则糟葬造葬贼蚤燥灶辕凿藻蚤灶贼藻则糟葬造葬 贼蚤燥灶猿摇粤责责则燥葬糟澡藻泽枣燥则蚤皂责则燥增蚤灶早杂 蚤葬灶燥凿藻责藻则枣燥则皂葬灶糟藻猿郾员摇砸藻凿怎糟蚤灶早 杂蚤责葬则贼蚤糟造藻泽蚤扎藻贼燥灶葬灶燥皂藻贼藻则则葬灶早 藻猿郾圆摇杂蚤鄄悦糟燥皂责燥泽蚤贼藻皂葬贼藻则蚤葬造泽猿郾 猿摇杂蚤鄄皂藻贼葬造葬灶凿杂蚤鄄灶燥灶皂藻贼葬造造蚤糟糟燥 皂责燥怎灶凿泽猿郾源摇陨皂责则燥增藻皂藻灶贼燥枣遭蚤灶凿藻 则葬灶凿藻造藻糟贼则燥造赠贼藻源摇悦燥灶糟造怎泽蚤燥灶泽葬 灶凿燥怎贼造燥燥噪员摇引言锂离子电池由于其性能优势将成为电 动汽车的主要搭载电源袁以锂离子电池为代表的化学储能技术也正 在积极投入研发遥高比能量尧高比功率尧长寿命尧低成本将是锂离 子电池研究的重点咱员暂遥材料技术的进步是锂离子电池产业发展 的基础咱圆暂遥正极材料钴酸锂渊蕴蚤悦燥韵圆冤尧锰酸锂渊蕴蚤 酝灶圆韵源冤和磷酸铁锂渊蕴蚤云藻孕韵源冤等电极材料的技术突 破奠定了锂离子电池应用领域从手机尧笔记本电脑等电子终端设备 走向电动汽车和储能技术领域的基础曰而目前的负第圆辕猿期陶占 良等摇锂离子电池负极硅基材料窑猿员怨摇窑极材料碳袁自锂离子 电池商业化以来袁实际比容量已经接近猿苑圆皂粤澡辕早的理论值 袁很难再有提升的空间袁寻找替代碳的高比容量负极材料成为一个 重要的发展方向咱猿袁源暂遥硅和锂能形成蕴蚤员圆杂蚤苑尧蕴蚤 员猿杂蚤源尧蕴蚤苑杂蚤猿尧蕴蚤员缘杂蚤源尧蕴蚤圆圆杂蚤缘等 合金咱缘暂袁具有高容量渊蕴蚤圆圆杂蚤缘袁最高源圆园园皂粤澡 辕早冤袁低脱嵌锂电压渊低于园郾缘灾增泽蕴蚤辕蕴蚤垣冤与电解 液反应活性低等优点曰而且硅在地球上储量丰富袁成本较低袁因而 是一种非常有发展前途的锂离子电池负极材料遥然而在充放电过程 中袁硅的脱嵌锂反应将伴随大的体积变化渊耀猿园园豫冤咱远暂袁 造成材料结构的破坏和机械粉化袁导致电极材料间及电极材料与集 流体的分离袁进而失去电接触袁致使容量迅速衰减袁循环性能恶化 遥在获得高容量的同时袁如何提高杂蚤基负极材料的循环性能袁是 杂蚤基材料的研究重点遥圆摇脱嵌锂时晶体结构及表辕界面的变化 电位在园郾源灾左右时袁由于大的伸缩应力袁导致锂脱出时会发生 较大的体积变化袁出现严重的颗粒粉化遥并且应力的变化会促进微 裂纹的产生和传播遥为了深入了解脱嵌锂时带来的体积伸缩尧晶体 结构以及表辕界面变化袁人们采用了多种手段进行研究遥通常袁在 硅与锂发生脱嵌渊合金化冤时袁会经历一主要的结构变化遥锂合金 的结构和形态渊颗粒尺寸尧形貌尧结构和生长方向等冤强烈影响其 空间构型的稳定性袁从而影响充放电时电子的传输咱苑暂遥阅葬澡 灶等采用原位载砸阅方法研究了锂和无定形硅的电化学行为袁结果 表明在园郾园猿灾以下形成蕴蚤员缘杂蚤源新的晶相袁说明在充放 电时硅会经历从无定形到晶体相的转变过程咱愿暂遥黄学杰等咱怨 袁员园暂通过原位砸葬皂葬灶尧匀砸栽耘酝尧选区电子衍射渊杂粤 耘阅冤尧电子能量损失谱渊耘耘蕴杂冤研究了硅在嵌入辕脱出时晶 体结构的变化遥结果表明袁随着锂离子的不断嵌入袁硅的晶体结构 由表及里逐渐破坏袁形成无定形结构袁结晶区域逐渐收缩袁在大量 锂离子嵌入后袁最终全部形成亚稳态的无定形蕴蚤鄄杂蚤合金遥当 锂脱出时袁硅的有序结构逐渐得以恢复袁结晶区域逐渐扩大袁但初 始的晶体结构无法全部恢复袁在颗粒内部仍存在少量无定形区域遥 室温下形成的无定形结构是亚稳态袁在源缘园益退火后无定形蕴蚤 鄄杂蚤合金出现了部分晶化袁因此无定形结构的形成可能是室温下 大量锂离子快速进入硅晶格后袁破坏了杂蚤要杂蚤键袁形成蕴蚤要 杂蚤键袁但又没有足够的能量占据有序的晶格位袁这与离子注入导 致的晶格无序化过程比较类似遥从纳米硅粉电极的充放电曲线看袁 这种有序鄄无序的晶体结构变化似乎对循环性能影响不大袁第一周 较大的容量损失可能是插入的锂被硅原子捕获袁而非钝化膜遥郧则 藻赠等咱员员暂应用苑蕴蚤尧圆怨杂蚤原位渊蚤灶泽蚤贼怎冤和离 位核磁共振谱渊藻曾泽蚤贼怎晕酝砸冤袁研究了实际工作的锂离子 电池第一次放电过程中晶态硅的局部结构变化渊图员冤遥当锂嵌入 到晶态硅中袁硅由晶态转变为无定形相袁硅锂化过程中形成孤立的 杂蚤原子和较小的杂蚤鄄杂蚤原子簇袁在放电末期晶态相和杂蚤鄄 杂蚤原子簇被破坏袁形成孤立的杂蚤原子遥晶态相的消失袁造成存 在过量的锂袁而锂相很容易和电解液反应造成自放电袁导致相中锂 的损失和伴随开路电压的升高遥此外袁在低放电状态下袁亚稳态的 蕴蚤员缘杂蚤源相和电解液发生自发反应袁导致自放电和容量损失 遥图员摇晶态硅的原位苑蕴蚤静态晕酝砸的等高线和首次放电曲线 咱员员暂云蚤早援员摇悦燥灶贼燥怎则责造燥贼泽燥枣蚤灶泽蚤贼 怎苑蕴蚤泽贼葬贼蚤糟晕酝砸泽责藻糟贼则葬葬灶凿藻造藻糟贼则 燥糟澡藻皂蚤糟葬造责则燥枣蚤造藻燥枣贼澡藻枣蚤则泽贼凿蚤泽 糟澡葬则早藻燥枣葬灶葬糟贼怎葬造糟则赠泽贼葬造造蚤灶藻杂蚤 增泽蕴蚤辕蕴蚤垣遭葬贼贼藻则赠咱员员暂锂离子电池的电解质材 料一般为锂盐溶解于有机碳酸酯类溶剂中形成的非水有机电解质溶 液袁锂离子电池电极的工作电压较宽袁因此在充放电过程中袁有机 溶剂与锂盐发生还原或氧化分解袁在电极材料颗粒的表面以及颗粒 之间袁沉积一层组成复杂的钝化膜要要要固体电解质膜渊杂耘陨冤 遥已有研究表明袁杂耘陨膜的组成尧厚度与形貌对电池的充放电效 率尧倍率渊速率冤尧循环性尧能量密度尧安全性尧储存寿命渊自放 电率冤都有显著影响袁其形成与电极材料的表面性质尧充放电速率 尧温度尧电解质溶液的组成有密切联系遥蕴藻藻等考察了杂蚤薄膜 电极的杂耘陨层形态和组成的变化遥在开始充电时袁由于有机溶剂 的分解袁包覆在表面的氧化层渊杂蚤韵圆等冤很容易被破坏袁形成 新窑猿圆园摇窑化摇学摇进摇展第圆猿卷的杂耘陨层袁在这一阶段 袁界面阻抗减少到最低水平遥随着充电时间增加袁杂耘陨层增厚袁 导致界面阻抗增大遥在放电过程袁杂耘陨层主要通过阴离子的分解 形成咱员圆暂遥文钟晟等采用交流阻抗法尧耘阅杂与载孕杂成分分 析对锂离子电池硅负极在首次嵌锂过程中的表面成膜行为进行了研 究袁交流阻抗分析发现硅负极的表面成膜现象出现在较低的嵌锂电 位下袁膜厚随着嵌锂过程的进行而增加袁其组分以蕴蚤云和蕴蚤圆 悦韵猿为主遥通过粤则离子流对硅负极表面深度刻蚀的载孕杂分析 发现袁其表面的膜层为非均质层袁暴露于电解液中一侧的膜层组分 中碳酸盐含量较高袁而随着深度的增加袁蕴蚤云的相对含量增加袁 靠近电极一侧的膜层可能存在少量硅的氧化物及其与电解液的反应 产物袁少量杂蚤由于不可逆反应形成的化合物也存在于杂耘陨膜的 膜层中咱员猿暂遥悦怎蚤等通过载光电子能谱渊载孕杂冤尧扫描电 子显微镜渊杂耘酝冤和电化学阻抗谱渊耘陨杂冤研究了杂蚤纳米线 渊杂蚤晕宰泽冤阳极材料杂耘陨膜的表面化学和形貌袁发现还原产 物的组成类似于石墨电极袁主要成分是蕴蚤圆悦韵猿遥在杂蚤纳米 线的表面袁沉积和包覆着杂耘陨膜的产物袁厚度约源园灶皂遥在较 低电压下形成由大颗粒组成的薄层袁会部分溶解袁形成裂缝袁循环 寿命很大程度上依赖于杂耘陨层遥同时载孕杂分析表明袁表面的杂 蚤韵圆可以钝化杂蚤表面层袁减少高活性的杂蚤要匀键和电解液反 应咱员源暂遥再藻灶等也发现如果移去表面的杂蚤要韵层袁不但会 减少湿气污染袁而且会显著改变杂耘陨膜的组成咱员缘暂遥根据杂 蚤在脱嵌锂时晶体结构及表辕界面的变化可以看出袁由于在循环过 程中晶体结构的部分不可逆转变袁产生大的体积变化袁致使活性材 料裂化和粉化袁导致活性材料损失袁以及杂耘陨膜的形成尧主体材 料硅捕获尧表面氧化层反应尧粒子的团聚等袁产生不可逆容量袁造 成循环寿命衰减遥采用纳米化的方法袁减少体积膨胀以及由体积膨 胀产生的应力袁以及通过在有机电解液中添加组分和应用不同的粘 结剂袁改善杂耘陨的组成和结构袁可以提高杂蚤基材料的循环寿命 尧功率密度等电化学性能遥猿摇改善硅电极材料的方法将纳米材料 应用于电池材料袁可以利用纳米尺寸效应袁提升动力学性能袁延长 电极的循环使用寿命袁改善电极材料与电解质溶液的浸润性袁提高 材料的电化学容量咱员远暂遥锂在电极材料中的扩散时间子藻择与 扩散系数阅尧扩散长度蕴之间存在如下关系院子藻择越蕴圆辕阅渊 员冤即离子在介质中输运的最短时间与扩散距离的平方成正比袁与 扩散系数成反比咱员苑暂遥离子在电极固相中的扩散一般是电极反 应的最慢步骤遥要提高离子的输运能力袁可以通过提高扩散系数或 减少扩散距离的方法遥例如目前锂离子电池中的电极材料袁颗粒直 径一般在员园滋皂左右袁如果电极材料尺寸降低到员园园灶皂袁典 型电极材料的扩散系数为员园原员园糟皂圆窑泽原员袁子藻择从缘 园园园减小到园郾缘泽袁离子输运最短时间将缩短源个数量级遥而 且由于单位质量的物质袁其比表面积与尺寸成反比关系袁小尺寸材 料具有较大的比表面积袁这使得在同样质量的情况下袁小尺寸材料 允许更高的单位面积电流密度袁可见尺寸效应是显著的遥猿郾员摇 杂蚤的纳米化减小活性粒子尺寸到纳米尺度能显著改善杂蚤阳极的 循环性能遥单质杂蚤的纳米化主要集中在不同形态结构与性能的研 究袁包括杂蚤纳米线渊管冤尧多孔杂蚤球尧杂蚤膜等遥硅纳米线作 为一维硅纳米材料的典型代表袁与纳米颗粒材料不同袁其电子传输 不必克服一连串纳米颗粒接触的界面势垒袁能有效缓冲体积效应遥 悦怎蚤等将杂蚤纳米线直接生长在集流体上袁在几个充放电循环中 纳米线电极没有粉化或碎裂成小的颗粒袁他们认为纳米线在长度和 直径方向容易释放机械应力而不破坏线的结构袁而且纳米线直接和 集流体相连袁电子能够有效地从集流体流向纳米线袁可以沿着每根 纳米线的长度方向传输袁显示出短的锂嵌入距离渊图圆冤咱员愿暂 遥同时纳米阵列间渗透的电解液也缩短了锂离子扩散的路径遥杨勇 等采用化学气相沉积法制备了硅纳米线袁在圆员园皂粤辕早的放电 电流密度下袁园郾园圆要圆郾园灾初始放电容量为猿员圆缘郾员皂 粤澡辕早袁充电容量为圆员苑园郾愿皂粤澡辕早袁库仑效率为远怨 郾缘豫遥栽耘酝结果显示杂蚤晕宰泽不能深度锂化袁并且存在两步 锂化过程袁首先在约园郾圆灾嵌入无定形杂蚤袁然后在约园郾员灾 嵌入晶态杂蚤遥杂蚤晕宰泽在员园园皂灾以上进行充放电循环袁可 以避免晶态杂蚤的锂化袁保护杂蚤的猿鄄阅体系结构袁使其具有好 的循环性能袁在缘园循环后容量可以稳定在缘园园皂粤澡辕早咱员 怨暂遥为了制备高功率和长寿命锂离子电池电极袁悦怎蚤等又采用 化学气相沉积法渊悦灾阅冤袁在没有粤怎催化剂条件下在不锈钢集 流体上直接生长出晶态无定形核鄄壳结构杂蚤纳米线遥由于晶态和 无定形杂蚤的锂化电位不同袁当无定形杂蚤壳替代晶态杂蚤核时袁 无定形杂蚤壳主要储存锂离子提高容量袁而晶态杂蚤核则作为稳定 的机械支撑体和有效的电子传导路径袁核鄄壳结第圆辕猿期陶占良 等摇锂离子电池负极硅基材料窑猿圆员摇窑图圆摇硅纳米线的电化 学循环时形态变化示意图咱员愿暂云蚤早援圆摇杂糟澡藻皂葬贼蚤 糟燥枣皂燥则责澡燥造燥早蚤糟葬造糟澡葬灶早藻泽贼澡葬贼燥糟 糟怎则蚤灶杂蚤灶葬灶燥憎蚤则藻泽凿怎则蚤灶早藻造藻糟贼则燥 糟澡藻皂蚤糟葬造糟赠糟造蚤灶早咱员愿暂构杂蚤纳米线的容量约 是碳的猿倍渊耀员园园园皂粤澡辕早冤袁员园园个循环后容量保持 率约怨园豫袁在员郾远悦高倍率充放电条件下渊远郾愿粤辕早冤容 量约愿园园皂粤澡辕早袁员园园个循环库仑效率为怨怨郾猿豫要怨 怨郾怨豫袁显示出较好的高倍率性能咱圆园暂遥孕葬则噪等以氧化 铝为模板袁通过硅前驱体分解还原制备了杂蚤纳米管遥杂蚤纳米管 外径约圆园园要圆缘园灶皂袁管壁厚约源园灶皂袁管长度达源园滋 皂遥杂蚤纳米管电极在园郾圆悦速率下可逆充电容量达猿圆源苑皂 粤澡辕早袁库仑效率为愿怨豫遥蕴蚤悦燥韵圆阴极尧杂蚤纳米管阳 极组成的锂离子电池在员悦速率下袁可逆容量达猿圆园园皂粤澡辕 早袁在圆园园个循环后容量保持率达愿怨豫袁约是商业上普遍应用 的石墨的员园倍容量咱圆员暂遥运蚤皂等发展了密封的杂蚤纳米管 阵列结构袁实验和理论分析表明袁锂离子嵌入辕脱出时轴向变化相 对较小渊约猿缘豫冤袁这种管状形貌可以调节大的体积变化袁在提 高可逆容量和循环稳定性方面具有潜在优势咱圆圆暂遥陈军等采用 溶剂热法制备得到了杂蚤纳米空心球和线团状纳米球袁并考察了其 作为锂离子二次电池负极的电化学性能遥如图猿所示袁杂蚤纳米空 心球形貌均匀袁直径约为员园园灶皂遥在员园园皂粤辕早电流密度 下袁杂蚤纳米空心球的首次放电容量为猿怨缘圆皂粤澡辕早袁大于 线团状纳米球的放电容量渊猿缘缘园皂粤澡辕早冤遥在圆园园园皂 粤辕早电流密度下袁循环源愿次后袁杂蚤纳米空心球的放电容量仍 然保持在员园怨缘皂粤澡辕早袁远高于商业化石墨的理论容量遥这 种空心结构的纳米硅在有效缓冲硅体积变化的同时袁也增加了与锂 离子反应的活性点袁缩短了锂离子的扩散路径袁使其具有高的比容 量和优良的循环性能咱圆猿暂遥运蚤皂等咱圆源暂以杂蚤韵圆为模 板袁通过丁基包覆袁在粤则气氛下怨园园益热处理袁得到了三维多 孔的杂蚤颗粒袁这些颗粒促进了锂离子的传输速率和嵌入辕脱出动 力学性能袁有序多孔排列保证了快速充放电性能袁在园郾圆悦袁员 园园个循环后容量保持率达怨怨豫渊圆愿圆园要圆苑愿园皂粤澡辕 早冤遥图猿摇渊葬冤杂蚤纳米空心球和渊遭冤杂蚤线团状纳米球的 杂耘酝图袁渊糟冤员园园皂粤辕早电流密度下袁两种材料的首次放 电容量咱圆猿暂云蚤早援猿摇杂耘酝蚤皂葬早藻泽燥枣灶藻泽贼鄄 造蚤噪藻杂蚤灶葬灶燥泽责澡藻则藻泽渊葬冤葬灶凿糟燥蚤造鄄造 蚤噪藻杂蚤灶葬灶燥泽责澡藻则藻泽渊遭冤袁葬灶凿贼澡藻枣蚤则 泽贼凿蚤泽糟澡葬则早藻糟葬责葬糟蚤贼赠燥枣贼澡藻贼憎燥皂葬 贼藻则蚤葬造泽葬贼糟怎则则藻灶贼凿藻灶泽蚤贼赠燥枣员园园皂 粤辕早渊糟冤咱圆猿暂运蚤皂等咱圆缘暂还利用反相胶束法袁在高 温和高压下袁通过不同的表面活性剂合成了不同粒子尺寸的纳米杂 蚤渊灶鄄杂蚤冤袁没有发生团聚现象袁并讨论了不同尺寸对电化学 性能的影响遥实验表明袁使用十八烷基溴化铵渊韵栽粤月冤作为表 面活性剂袁可以合成粒子尺寸在缘灶皂左右的纳米杂蚤曰使用十二 烷基三甲基溴化铵渊阅栽粤月冤作为表面活性剂袁可以合成粒子尺 寸在员园灶皂左右的纳米杂蚤曰使用表面活性剂得不到圆园灶皂左 右的杂蚤颗粒袁但可通过将制备的员园灶皂的杂蚤颗粒在怨园园益 下烧结猿澡制得遥载孕杂谱分析说明杂蚤表面包含一定的氧化物杂 蚤韵曾遥在园郾圆悦的放电倍率下袁平均粒径约缘灶皂的灶鄄杂蚤 首次放电和充电容量是源源源猿和圆远源怨皂粤澡辕早袁库仑效率 为远园豫曰粒径为员园灶皂的灶鄄杂蚤首次放电和充电容量是源圆 员园和猿猿愿园皂粤澡辕早袁库仑效率为愿园豫曰粒径为圆园灶皂 的灶鄄杂蚤首次放电和充电容量是源园愿园和猿源远苑皂粤澡辕早 袁库仑效率为愿缘豫渊图源冤遥粤怎则遭葬糟澡等咱圆远暂报道纳 米颗粒的不可逆容量与活性材料和电解液之间渊特别是蕴蚤孕云远 冤的副反应紧密相关袁导致产生不导电的杂耘陨层遥随着粒径增加 袁颗粒的不可逆容量减少袁这是由于表面积降低袁造成非导电性的 固体电解质界面膜渊杂耘陨冤减少袁导致在圆园灶皂尺寸范围内高 的库仑效率遥近年来薄膜材料发展迅速袁硅薄膜比容量高袁循窑猿 圆圆摇窑化摇学摇进摇展第圆猿卷图源摇缘袁员园袁圆园灶皂的灶 鄄杂蚤和包覆碳的员园灶皂灶鄄杂蚤的首次充放电曲线咱圆缘暂云 蚤早援源摇灾燥造贼葬早藻责则燥枣蚤造藻泽燥枣缘袁员园袁葬灶 凿圆园灶皂泽蚤扎藻凿灶鄄杂蚤葬灶凿员园灶皂泽蚤扎藻凿灶鄄杂 蚤葬枣贼藻则糟葬则遭燥灶糟燥葬贼蚤灶早凿怎则蚤灶早贼澡藻枣 蚤则泽贼糟赠糟造藻咱圆缘暂环性能好袁因此硅薄膜电极材料也受 到重视遥月燥怎则凿藻则葬怎等咱圆苑暂采用低压化学气相沉积法 渊蕴孕悦灾阅冤以硅烷为前驱体在多孔镍箔表面制备了员郾圆滋皂 厚的硅薄膜袁以此为负极的电池初始比容量达到员园园园皂粤澡辕 早袁但是循环性能较差袁员园次循环后袁容量衰减为源园园皂粤澡 辕早遥采用玻璃代替多孔镍箔为基体袁材料比容量达到源园园园皂 粤澡辕早袁但经过源园次充放电循环后迅速衰减袁通过降低充电容 量可部分改善电极循环性能咱圆愿暂遥酝葬则葬灶糟澡蚤等咱圆怨 暂采用射频磁电管溅射法在铜箔上制备圆缘园灶皂和员滋皂的非晶 硅薄膜袁并研究了膜厚度对电极性能的影响遥结果表明袁圆缘园灶 皂厚的非晶硅膜具有更好的电化学性能袁经过猿园次循环袁比容量 接近猿缘园园皂粤澡辕早遥杂耘酝观察显示较薄的膜与铜箔接触更 好袁使得电极具有更小的电阻遥在有限厚度范围内袁无定形杂蚤薄 膜材料在脱嵌锂过程中体积发生了可逆的膨胀和收缩袁不会出现颗 粒的粉化遥陈军等咱猿园暂引入圆伊源的杂蚤渊员园园冤原圆伊员 超胞模拟硅薄膜电极袁采用基于密度泛函理论和平面波赝势方法袁 研究了锂离子在硅负极表面的传递性质遥结果表明袁表面的高能垒 渊园郾愿愿藻灾冤限制了锂离子的快速扩散袁尽管锂离子在其表面 嵌入只比其内部迁移能垒高出园郾猿愿藻灾袁但由于能垒和迁移常 数的指数对应关系袁导致室温下锂离子的迁移常数比内部迁移降低 远个数量级遥通过第猿辕缘主族元素表面辕次表面的掺杂袁表面锂 离子嵌入过程的程度为次表面铝掺杂跃表面磷辕铝掺杂渊跃未掺杂 冤跃次表面硼掺杂袁表面辕次表面的磷辕铝掺杂有助于优化设计具 有高倍率充放电容量的硅负极材料遥蕴藻藻等发现铜箔的表面形貌 对电极性能影响显著袁以铜箔作基底的电极袁粗糙表面优于平整表 面咱猿员暂遥晕燥贼贼藻灶等咱猿圆暂设计了新的三维全固态电池 模型渊图缘冤袁以杂蚤薄膜为负极袁蕴蚤悦燥韵圆为正极袁预期能 量密度约缘皂宰澡滋皂 员糟皂 圆袁比同型的电容器高猿个数量级遥由于受制备方法和膜厚度的限 制袁杂蚤薄膜电极的应用还只限于某些微电子领域遥图缘摇三维全 固态锂离子电池咱猿圆暂云蚤早援缘摇猿鄄阅蚤灶贼藻早则葬贼藻 凿葬造造鄄泽燥造蚤凿鄄泽贼葬贼藻蕴蚤鄄蚤燥灶遭葬贼贼藻则赠 咱猿圆暂猿郾圆摇杂蚤鄄悦复合材料纳米材料具有较大的表面能和 较高的缺陷密度袁因此热力学不稳定袁容易发生团聚袁在充放电过 程中袁这种现象更加严重遥对于纳米尺寸的杂蚤类合金负极材料袁 在充放电过程中袁纳米颗粒之间由于离子的迁移尧扩散会出现显著 的团聚尧融合袁形成较大的团聚体遥团聚之后袁离子的扩散路径变 长袁内部颗粒有可能失去电接触袁其在动力学尧循环性能上的优势 将大大减弱遥为了解决这一问题袁在制备杂蚤材料时袁可以加入一 定量的碳材料袁一方面抑制杂蚤体积膨胀和纳米颗粒的团聚袁另一 方面提高了电导率袁改善了倍率性能和循环寿命袁同时碳层减少了 杂蚤纳米材料和电解液的副反应遥与没有包覆的杂蚤材料相比袁包 覆碳后的同种杂蚤鄄悦复合材料性能明显提升咱员怨袁圆缘暂遥碳 的种类繁多袁目前作为硅鄄碳型复合物负极材料基质的碳有无定形 碳尧石墨尧中间相碳微球尧碳纳米管尧石墨烯等遥碳的也多种多样 袁如柠檬酸尧孕灾悦尧孕灾粤尧酚醛树脂尧间苯二酚鄄甲醛尧聚丙 烯腈尧石油沥青尧环氧树脂尧聚吡咯等遥杂蚤鄄悦复合材料的制备 方法主要包括热分解法尧溶胶鄄凝胶法尧高能球磨法和化学气相沉 积法等遥载蚤葬燥等咱猿猿暂研究了具有纳米孔结构和微米尺度的 杂蚤阳极材料袁多孔的纳米结构可以缓解锂在嵌入辕脱出过程中的 体积变化遥为了改善电子的连通性袁采用两步过程进行碳材料的添 加复合遥首先利用化学气相沉积法将碳均匀包覆在硅的外表面和孔 第圆辕猿期陶占良等摇锂离子电池负极硅基材料窑猿圆猿摇窑中袁 用以提高单独杂蚤颗粒的电子导电性遥然后添加运藻贼躁灶遭造葬 糟噪渊运月冤碳袁用以改善杂蚤颗粒之间的电子连通遥在充放电循 环过程中袁具有弹性尧链状结构的运月碳可以保持杂蚤颗粒间稳定 的电子接触遥使用这种方法袁阳极可逆容量在猿园次循环后仍超过 员远园园皂粤澡辕早遥悦怎蚤等利用化学气相沉积法袁在碳纳米纤 维上沉积一层无定形硅渊葬鄄杂蚤冤袁形成晶态鄄无定形的核壳纳 米线结构袁进一步改善了高倍率性能和循环寿命遥结果显示袁在充 放电循环时袁碳核仅发生小的结构应变或损伤袁具有机械支持和有 效传导电子功能遥悦鄄杂蚤核壳纳米线电极与蕴蚤悦燥韵圆一起组 装电池袁没有添加粘结剂和炭黑之类的导电剂袁容量约源皂粤澡辕 糟皂圆遥这些纳米线电极具有高的充电容量渊圆园园园皂粤澡辕早 冤和好的循环寿命袁首次库仑效率达怨园豫袁随后的循环达怨愿豫 要怨怨郾远豫咱猿源暂遥结合交流阻抗谱及载孕杂分析袁发现表面 扩散过程受杂耘陨层尧外表面存在的无机不溶物和一些有机混合物 控制袁表面阻抗与电极的库仑效率有关袁随着无机杂耘陨厚度增加 袁锂含量增高遥锂扩散进硅的扩散系数约圆伊员园原员园糟皂圆辕 泽袁在高的放电深度渊低的锂复合物冤电极阻抗增加较大遥通过改 变充放电循环之间的电压范围渊园郾园苑要园郾苑灾冤袁可以改善 库仑效率渊约怨怨豫冤和容量保持力渊愿园个循环后为圆园园园皂 粤澡辕早冤咱猿缘暂遥悦澡藻灶等以聚丙烯腈渊孕粤晕冤为前驱体 袁通过电纺丝的方法制备了杂蚤鄄悦纳米纤维袁结果显示纤维结构 能有效缓解电极的体积膨胀袁当悦辕杂蚤的重量比为苑苑辕圆猿时 袁可逆容量达员圆源园皂粤澡辕早袁但用在高功率锂离子电池还存 在一定的局限性咱猿远暂遥匀怎葬灶早等通过金属催化蚀刻杂蚤晶 片和热解碳气凝胶的方法制备了碳包覆的杂蚤纳米线阵列薄膜袁均 匀和连续的碳包覆袁改善了锂离子嵌入辕脱出过程中的体积变化和 导电性能袁在员缘园皂粤辕早的电流密度下尧圆要园郾园圆灾充放 电时袁首次放电容量达猿猿源源皂粤澡辕早袁库仑效率为愿源豫袁 源园次循环后仍保持员猿圆远皂粤澡辕早可逆容量咱猿苑暂遥粤则 蚤藻等为改善杂蚤薄膜的电化学性能袁通过等离子体辅助蒸发方法 制备了富勒烯包覆的杂蚤鄄悦复合薄膜材料遥富勒烯悦远园包覆的 杂蚤电极在等离子功率为圆园园宰时具有最好的电化学性能渊圆园 园园皂粤澡辕早冤咱猿愿暂袁拉曼和载孕杂光谱分析表明杂蚤薄膜 表面形成了无定形聚合膜袁与纯杂蚤阳极比较袁富勒烯包覆层提升 了电极鄄电解液界面间锂离子的动力学性能袁杂蚤鄄悦薄膜材料容 量超过猿园园园皂粤澡辕早咱猿怨暂遥悦怎蚤等将柔性尧导电的碳 纳米管渊悦晕栽冤添加到杂蚤阳极中袁悦晕栽可以作为机械支撑体 和电子导体袁杂蚤鄄悦晕栽复合物的薄层电阻为猿园韵澡皂辕泽择 袁充电容量和循环寿命优于溅射的类似厚度的杂蚤膜遥扫描电子显 微镜显示在电化学循环后袁即使膜被破坏或出现裂缝袁杂蚤仍能通 过悦晕栽网络连接咱源园暂遥砸燥灶早等以串接方式渊贼葬灶凿藻 皂泽贼则怎糟贼怎则藻冤将多孔杂蚤膜沉积在单壁碳纳米管渊杂宰 晕栽冤上袁改善了杂蚤阳极的比容量和循环稳定性袁在园郾员悦速 率下源园个充放电循环后容量为圆圆圆员皂粤澡辕早袁是杂蚤膜沉 积在规则铜基底上的猿郾远倍咱源员暂遥由于碳纳米管不易有效分 散袁蕴藻藻等采用简易的湿法球磨过程袁通过液体媒介和后热处理 过程袁抑制了杂蚤纳米颗粒的氧化袁使杂蚤和悦晕栽泽之间有更强 的连接袁提供了杂蚤鄄悦晕栽纳米复合物的电化学性能咱源圆暂遥 杂蚤等采用两种方法将碳纳米纤维渊悦晕云冤加入到纳米杂蚤颗粒 和聚氯乙烯渊孕灾悦冤热解碳组成的复合物中院杂蚤颗粒和孕灾悦 热解的包覆碳直接与悦晕云混合袁标记为杂蚤辕悦辕悦晕云鄄员曰 先将悦晕云尧纳米杂蚤和孕灾悦混合袁然后再热解袁标记为杂蚤辕 悦辕悦晕云鄄圆遥两种方法制备的复合物显示出高容量和极好的循 环稳定性袁猿园个循环后的容量均超过怨园园皂粤澡辕早遥杂蚤辕 悦辕悦晕云鄄员首次循环的库仑效率低于缘猿豫袁而杂蚤辕悦辕悦 晕云鄄圆达到苑猿豫遥交流阻抗谱分析表明袁在循环过程中杂蚤辕 悦辕悦晕云鄄员的电荷转移电阻没有改变袁而杂蚤辕悦辕悦晕云鄄 圆在循环后电荷转移电阻升高遥通过混合杂蚤辕悦辕悦晕云鄄圆和 悦晕云制备的电极袁在高倍率充放电条件下具有高的可逆容量袁极 好的循环性能和高的库仑效率渊首次循环冤咱源猿暂遥他们还发现 杂蚤鄄悦复合物阳极电化学性能依赖于杂蚤颗粒尺寸和碳的含量袁 复合物中杂蚤平均尺寸在缘园灶皂袁碳含量在源愿憎贼豫时显示极 好的性能遥首次循环库仑效率是远怨郾圆豫袁第二次循环可逆放电 容量为怨苑园皂粤澡辕早遥在前源园个循环中袁每个循环容量仅衰 减园郾圆源豫遥而悦鄄滋皂杂蚤渊平均尺寸源滋皂冤复合物首次循 环库仑效率为苑愿郾远豫袁但循环性能差袁在前猿园个循环中每个 循环容量衰减达员郾苑豫咱源源暂遥温兆银等以石墨作为分散剂袁 将杂蚤韵辕杂灶韵和蕴蚤进行高能球磨渊匀耘酝酝冤袁随后进行热 处理袁通过机械化学反应制备了纳米杂蚤辕杂灶和一些包含锂相的 复合物遥电化学活性的杂蚤和杂灶均匀分散在包含锂相和石墨的弹 性基体中遥杂蚤尧杂灶和锂反应电位的不同减小了活性主体的机械 应力袁分散在弹性基体中的杂灶可以改善杂蚤主体和集流体之间的 电子接触袁复合物在圆园园个循环后可逆容量为缘苑源郾员皂粤澡 辕早袁每个循窑猿圆源摇窑化摇学摇进摇展第圆猿卷环容量衰减小 于园郾圆豫袁性能优于杂灶韵和杂蚤韵电极咱源缘暂遥他们使用热 解碳还原杂蚤韵袁采用原位碳热还原的方法制备了杂蚤辕悦复合材 料遥晶态杂蚤颗粒在圆园灶皂左右袁分散在无定形的碳基底中遥和 商业纳米杂蚤颗粒渊缘园要员园园灶皂冤制备的杂蚤辕悦相比袁显 示出好的容量保持力咱源远暂遥晕早等采用纳米硅粉渊约员园园灶 皂冤与柠檬酸辕乙醇的溶液混合袁超声搅拌袁然后在空气中猿园园 要缘园园益喷雾裂解得到球形杂蚤辕悦纳米复合物遥受裂解温度的 影响袁无定形碳的含量尧碳包覆层的均匀性对复合物的电化学性能 均有影响遥其中源园园益喷雾裂解的杂蚤辕悦纳米复合物循环性能 最好袁员园园次循环后容量为员员圆园皂粤澡辕早袁平均每个循环 容量衰减率仅为园郾源豫咱源苑暂遥酝葬则贼蚤灶等将对苯二胺嫁 接到石墨薄片上袁使其产生两个芳烃自由基袁然后通过重氮化将苯 基与杂蚤桥连袁形成新的杂蚤辕石墨纳米复合物袁共价嫁接技术提 升了杂蚤纳米复合物电极的循环稳定性和比容量咱源愿暂遥蕴藻藻 等将杂蚤纳米颗粒高度分散在石墨烯薄片上袁通过与石墨烯堆叠重 新形成石墨的猿鄄阅网络结构袁杂蚤鄄石墨烯复合物显示高的储锂 容量和循环稳定性遥缘园个循环后容量大于圆圆园园皂粤澡辕早袁 圆园园个循环后容量大于员缘园园皂粤澡辕早袁每个循环的衰减率 小于园郾缘豫咱源怨暂遥耘泽皂葬灶泽噪蚤等通过化学气相沉积制 备了无定形杂蚤鄄反蛋白石薄膜袁这些材料具有较高的容量和容量 保持率袁由于杂蚤的低导电性袁在高倍率下的性能不能令人满意遥 虽然结晶化能改善杂蚤鄄反蛋白石薄膜的导电性袁但容量快速衰减 袁几个循环后衰减到零遥通过蔗糖前驱体在杂蚤鄄反蛋白石上沉积 薄的碳层产生微孔复合物袁可以显著改善容量保持率和倍率容量袁 内部的碳基体不仅增加材料的导电性袁而且降低杂蚤在循环过程中 的粉化现象咱缘园暂遥郧怎燥等利用杂蚤鄄孕灾凿云前驱体的碳化 过程袁制备了多孔脚手架结构的杂蚤鄄悦复合物遥不像传统的涂覆 方法袁该方法没有添加粘结剂和导电剂袁多孔脚手架结构的杂蚤鄄 悦复合物直接沉积在集流体上遥紧密的多孔碳结构袁不但能调节整 个阳极结构中由于杂蚤体积变化带来的应力袁而且在杂蚤粉化时袁 脚手架结构和纳米孔能野把持冶粉化颗粒以避免杂蚤脱落袁保持电 极微结构的完整性和杂蚤颗粒间的电子连通性袁促进了锂离子传输 和电荷迁移动力学袁改善了电池功率咱缘员暂遥酝葬早葬泽蚤灶泽 噪蚤等采用自下而上的自组装路线渊图远冤袁制备了具有分级结构 的杂蚤鄄悦复合材料遥包含刚性的杂蚤纳米球和进入颗粒体相内部 一些不规则的蕴蚤离子快速通道遥颗粒本身具有的多孔性可以调节 在嵌入辕脱出过程中杂蚤的体积改变袁在电池循环过程中具有较低 的体积变化和稳定性能袁可逆容量渊员怨缘园皂粤澡辕早冤超过现 有阳极材料的缘倍遥在悦辕圆园速率下袁体积容量达到员圆苑园皂 粤澡辕糟皂猿袁高于石墨电极的远圆园皂粤澡辕糟皂猿遥在员悦和 愿悦放电速率下袁复合物电极的容量分别为员缘怨园和愿苑园皂粤 澡辕早袁是悦辕圆园下容量的愿圆豫和源缘豫遥高锂扩散系数的石 墨在愿悦速率下也没有如此好的容量保持率袁仅有悦辕圆园下容量 的员猿豫渊要源园皂粤澡辕早冤遥该合成过程简单尧成本低尧安全 袁对提高电极的导电性和能量提供了新的途径袁具有广阔的应用前 景咱缘圆暂遥图远摇杂蚤鄄悦纳米复合物自下而上自组装路线合成 示意图咱缘圆暂云蚤早援远摇杂糟澡藻皂葬贼蚤糟燥枣杂蚤鄄悦灶 葬灶燥糟燥皂责燥泽蚤贼藻早则葬灶怎造藻枣燥则皂葬贼蚤燥灶贼 澡则燥怎早澡澡蚤藻则葬则糟澡蚤糟葬造遭燥贼贼燥皂鄄怎责葬泽 泽藻皂遭造赠咱缘圆暂猿郾猿摇杂蚤鄄金属和杂蚤鄄非金属化合物 复合材料为了改善杂蚤负极材料在循环过程中活性材料与集流体之 间的脱落导致电接触差尧容量衰减快尧循环性能不好的问题袁人们 开始寻找野缓冲载体冶以抑制杂蚤在脱嵌锂过程中的体积变化遥研 究表明袁硅鄄金属和杂蚤鄄非金属化合物复合材料均能够有效降低 充放电过程中体积膨胀给材料电化学性能带来的影响遥硅鄄金属渊 杂蚤鄄酝冤复合材料中金属可以是对锂惰性的金属袁如云藻尧酝灶 尧悦怎等曰也可以是能够参与锂脱嵌反应的金属袁如酝早尧悦葬尧 杂灶等遥活性物质杂蚤均匀分散在酝基体中袁基体酝一方面抑制杂 蚤在充放电情况下的体积变化袁另一方面基体酝高的电子导电率提 高了杂蚤与锂的电荷传递反应遥运蚤皂等采用化学镀方法制备了悦 怎鄄杂蚤合金袁源园园益下热处理袁在界面上生成悦怎猿杂蚤袁增 加了杂蚤与悦怎间的附着力袁有效抑制杂蚤在电化学过程中的体积 变化袁同时提高了导电性能袁循环性能也得到提高咱缘猿暂遥悦澡 蚤怎等采用溅射第圆辕猿期陶占良等摇锂离子电池负极硅基材料窑 猿圆缘摇窑的方法袁在无定形杂蚤薄膜表面沉积了直径在圆要员园 灶皂的悦怎纳米点渊灶鄄悦怎辕杂蚤冤袁与同等的杂蚤薄膜相比袁 悦怎纳米点的添加改善了循环稳定性遥其中较薄的杂蚤膜渊员圆园 灶皂冤员缘园个循环后容量衰减远远豫袁较厚的杂蚤膜渊员园园园 灶皂冤缘园个循环后容量衰减超过怨园豫咱缘源暂遥宰葬灶早等采 用高能球磨法合成晕蚤杂蚤尧云藻杂蚤金属间化合物袁载砸阅表明 所得产物分别为晕蚤杂蚤合金及云藻杂蚤鄄杂蚤的混合相袁电化学 结果表明晕蚤杂蚤电极的首次放电比容量为员员愿园皂粤澡辕早袁 接近其员圆怨苑皂粤澡辕早的理论比容量遥云藻杂蚤鄄杂蚤电极的 容量衰减速率大于晕蚤杂蚤电极袁其原因可能是云藻杂蚤鄄杂蚤电 极中存在颗粒较大的杂蚤相咱缘缘暂遥蕴蚤怎等为了增加粒子内部 的孔隙数量袁制备了多孔的晕蚤杂蚤辕杂蚤混合物遥在充放电过程 中袁粒子内部的孔隙缓冲了杂蚤在充放电过程中的体积膨胀袁提高 了循环性能咱缘远暂遥杨勇等研究了酝早圆杂蚤辕悦复合物作为锂 离子电池阳极材料的电化学性能袁结果表明袁纯酝早圆杂蚤合金具 有较大的初始容量袁但衰减很快遥酝早圆杂蚤辕悦复合物中袁碳含 量为源园憎贼豫时显示出较好的循环稳定性和源园园皂粤澡辕早的 可逆容量袁耘陨杂分析发现酝早圆杂蚤辕悦酝悦比纯酝早圆杂蚤有 好的界面稳定性咱缘苑暂遥虽然单一的活性掺杂或惰性掺杂能部分 抑制硅基材料的体积膨胀袁但具有较大比表面积的硅鄄金属微粒容 易发生团聚袁团聚后的微粒与基体的电化学接触较差遥为解决此问 题袁宰葬灶早等利用反乳液聚合方法合成具有核壳结构的杂蚤悦怎 辕悦复合物袁员园园园益裂解后生成悦怎猿杂蚤和杂蚤袁所得复合 物圆园次循环后可逆容量保持率达怨源豫袁大于杂蚤辕悦复合物渊 苑缘豫冤咱缘愿暂遥硅鄄非金属化合物包括硅氧化物和其他硅鄄非 金属化合物等袁主要通过形貌结构的变化尧掺杂和碳包覆提高其电 化学性能遥在澡葬灶早等利用溶胶鄄凝胶法结合热处理制备了具有 核壳结构的杂蚤辕杂蚤韵纳米复合物遥杂蚤韵包裹在纳米硅粒的外 层形成核壳结构袁有效抑制了循环过